第七节_电位分析.pptVIP

* 再次测定工作电池的电动势为E2： 可以认为γ2≈γ1。，χ2≈χ1 ,则电位变化量： * 例题： 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483 V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S = 0.059 / 2 ΔC=(Vs *Cs)/Vo=1.00×0.0731/100=7.31*10-4mol/L ΔE=-0.0483-(-0.0619)=0.0136 V Cx＝Δc(10ΔE/S-１)-1＝7.31×10－4（100.461-１)-1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 * 例2：用氟离子选择性电极作负极，SCE为正极，取不同体积的含F-标准溶液(C=2.0*10-4mol/L)，加入一定的TISAB，稀释至100ml, 进行电位测定，测得数据如下： F-标准溶液体积V/ml 0.00 0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 电池电动势E/mV -400 -391 -373 -355 -345 -338 -332 C(F-) ⅹ10-6 mol/L 0 1.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 logC -6.0 -5.70 -5.40 -5.22 -5.10 -5.00 取试液20ml, 在相同条件下测定，E=-359mV。 绘制E—logC工作曲线。 (2) 计算试液中F-的浓度。 解：本题是用标准工作曲线法测定,计算C和logC列于表中 * 用插入法从工作曲线得E＝-359mV时logC=-5.46, 所测溶液中F-离子浓度为3.47*10-6mol/L，由于样品由20ml稀释为100ml(稀释5倍)，样品中F-浓度为1.73*10-5mol/L (此题是P238，21题，但数据不正确。作了修改) * 3.影响电位测定准确性的因素 (1) 测量温度：影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上。 仪器可对前两项进行校正，但多数仅校正斜率。 温度的波动可以使离子活度变化，在测量过程中应尽量保持温度恒定。 (2) 线性范围和电位平衡时间：一般线性范围在10-1～10-6 mol / L；平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。 测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 * (3) 溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。避免对电极敏感膜造成腐蚀。 干扰离子的影响表现在两个方面： a. 能使电极产生一定响应， b. 干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应 (4) 电位测量误差：当电位读数误差为1mV时， 一价离子，相对误差为3.9% 二价离子,相对误差为7.8% 故电位分析多用于测定低价离子。 P236习题 2,3, 5,13,14,15 * * 第七章 电位分析法 § 7-1 概述 1,什么是电化学分析 ? 定义:应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 2．分类：根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电位分析法 （4）库仑分析法 （5）极谱分析法 （6）伏安分析法 /?k1035835 * 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法。 3．特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 4，电位分析法在环境监测中的应用： (1)自动在线监测—DO，重金属离子等. (2)pH、F等标准分析方法 * 5，电位分析法的基本原理： 电位分析法的基本原理是将待测物与二个电极(指示电极和参比电极)构成化学电池,测定电池电动势(电极电位)来确定待测物含量,电位分析法的关键是正确测定电极电位。