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第25卷 第6期 中 国 稀 土 学 报 2007年 l2月 Vo1．25 №．6 JOURNAL OFTHE CHINESE RARE EARTH SOCIETY Dee．2007 La55Al25 Ni1o Cu1o大块金属玻璃结构弛豫过程中的焓变 张 涛，叶 丰 ，王艳丽，林均品 (北京科技大学新金属材料国家重点实验室，北京100083) 摘要：用铜模吸铸法制备直径为4 mm的LassA125Ni。0Cu。0大块金属玻璃非晶棒。采用差示扫描量热仪(Dsc)研究了金属玻璃结构弛豫行为，并 运用Stretched—Exponentia1弛豫片 对焓弛豫动力学进行描述。结果表明：La55AI25Ni10CuIfJ金属玻璃在玻璃转变温度 T 以下不同时间等温退 火中会发生焓弛豫，用Stretched Expone atial弛豫方程能很好地描述焓弛豫动力学行为，得到Kohlrausch指数卢=O．78，弛豫激活能E：60．8 kJ·mol一1。LassAI Ni。。CIl_0金属玻璃形成液体的脆性指数为54，其玻璃形成液体属于强液体。 关键词：焓弛豫；退火；玻璃转变；激活能；脆性；稀土 中图分类号：TG146 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2007)06—0698—05 自1960年，Duwez等用快速凝固法第一次成 1 实 验 功制备出Au 。si∞非晶合金薄带以来l ，金属玻璃 因具有与玻璃相似的非晶态结构，而不具有晶格 采用铜模吸铸法制备La基大块金属玻璃。纯 结构，在许多方面显示出特有的优异性能，比如高 度为99．9％～99．99％的块状纯金属 IJa，Al，Ni， 强度，高硬度，优异的磁性能以及耐腐蚀性能等， Cu按所需原子配比在高纯Ar气保护气氛中，采用 得到越来越多的关注。金属玻璃在制备过程中保 电弧熔炼的方法反复熔炼3次以上获得成分均匀 留有大量液态时的结构缺陷，处于亚稳态。在随后 的母合金。为防止熔炼炉中的残留的氧气使合金 加热到玻璃转变温度以下一定温度进行退火时， 氧化，在熔炼过程中用熔融的钛吸氧。 金属玻璃会发生弛豫，其内部结构向平衡态转化。 将获得的母合金表面氧化皮磨掉，并将母合 在弛豫过程中内部结构会发生变化，从而必然引 金破碎。取适量放到电弧炉中重熔，Ar气气氛保 起原子分布，电子组态等的改变，最终导致一系列 护。将熔融金属吸入铜模中，形成大块金属玻璃圆 物理和机械性能的变化，如比热、电阻、扩散系 棒。圆棒的直径为4 mm，长约100 mm。分别对圆 数、体积、杨氏模量、居里温度等 ]。 棒的横截面进行X射线分析和DSC测试，发现在 近年来，许多学者对Zr基和Pd基大块金属玻 实验设备能够探测到的精度范围内，没有明显与 璃结构弛豫进行了大量研究 。Fan等¨9 研究Pd 任何结晶相相对应的晶化峰，证实获得的金属玻 基金属玻璃发现在玻璃转变温度附近焓弛豫动力 璃非晶态本质。 学行为遵循Stretched—Exponential弛豫方程，得到 用Netzsch公司DSC 4O4系列差示扫描量热仪 Kohlrausch指数 =0．7。Haruyama等[1Il通过焓弛 (DSC)在高纯氩气保护下对样品进行量热分析，研 豫试验和直接密度测量试验研究得到类似的结论。 究金属玻璃焓弛豫行为。首先以0．33 K·s 的升温 但对于La基金属玻璃的焓弛豫动力学行为的研究 速率将样品加热至490 K(过冷液相区)而后冷却到 却鲜有报道。 室温，以消除不同热历史对测量带来的误差，保证 本文采用差示扫描量热仪(DSC)研究不同退