第5篇 水环境中的界面过程(分配).ppt

* * * * 2. 生物-水间的生物浓缩系数（KB或BCF） DDT在食物链中富集 生物浓缩的概念 生物浓缩（bio-concentration） 定义：生物通过非吞食方式，从周围环境（水、土壤、大气）蓄积某种元素或难降解的物质，使其在机体内浓度超过周围环境中浓度的现象。又称生物学富集（bio-enrichment）。 生物浓缩系数（KB或BCF) 生物浓缩（生物积累）：有机化合物在水生生物和水体之间的平衡分配过程。 生物浓缩系数（BCF或KB）定义为稳态平衡时，有机物在生物体内的浓度与水环境中浓度的比例常数。 水生生物＞1 蚯蚓富集＜1 农作物＜1 鱼体富集动力学模型 水生生物对水中难降解性物质的富集速率是生物对其吸收速率、消除速率以及由于上午的生长所造成的稀释速率的总和。 动力学 吸收速率： Ra=kacw 消除速率：Re= - kecf 稀释速率：Rg= - kgcf ka，ke，kg ——水生生物吸收、消除（排泄和生物体内分解）、生长的速率常数 cw， cf ——水及生物体内瞬时物质浓度 水生生物富集速率微分方程： 当水生生物质量增长不明显时，kg可忽略；cw又通常可视为恒定，又设t = 0时，cf(0)=0，则可解方程得： 水生生物富集速率微分方程： 当t → ∞时，BCF=ka/ke （达稳态，吸收、消化速率符合一级动学） 影响生物富集的因素 污染物质性质：降解性、脂溶性和水溶性 生物特征：生物种类、大小、性别、器官、生物发育阶段 环境条件：温度、盐度、水硬度、氧含量和光照情况 BCF的估算方法 一. 由辛醇/水分配系数估算BCF Veith et al对鱼体组织的lgBCF和进行了相关性分析，结果为： lgBCF=0.85lgKow-0.70 Neely等发现了一些稳定化合物在虹鳟肌肉中累积的lgBCF与lgKow之间的相关性，回归方程为（r=0.948，n=8）： lgBCF=0.542lgKow+0.124 logKow与logBCF的相关性 5种由lgKow估算lgBCF的模型 编号 方 程 n n(r2) 1 lgBCF=0.85lgKow-0.70 55 0.95 2 lgBCF=2.74lgKow-0.20(lgKow)2-4.72 43 (0.78) 3 lgBCF=2.059lgKow-0.164(lgKow)2-2.592 154 0.914 4 lgBCF=6.9×10-3(lgKow)4-0.185 (lgKow)3+1.55 (lgKow)2-4.18lgKow+4.79 45 - 5 lgBCF=0.91lgKow-1.975lg(6.8×10-7Kow+1)-0.786 154 0.95 注：本表引自Devillers等，1998 方程5是五个方程中最好的，所采用的训练集数据样本最多，几乎可以适用于所有有机化合物BCF的估算，并且估算准确性和可靠性最高 二. 由水溶解度估算BCF 如果化学品在水中的溶解度在mg/L范围内，则可以使用Kenaga和Gorning在实验室通过对各种鱼种和36种有机物进行研究后推得的估算式： lgBCF=-0.564lgS+2.791 三. 由分配系数估算BCF Koc和BCF之间是经验性的关系，事实上，土壤对一定有机物的亲和力，可能同化合物在生态系统中某些部分的亲和力有关，Kenaga和Goring从少量土壤吸附分配系数测定值推导出了以下的估算式，相关性相当好 lgBCF=1.12lgKoc-1.58 生物放大 概念（biomagnification） 指在同一食物链上的高营养级生物，通过吞食低营养级生物蓄积某种元素或难降解物质，使其在机体内的浓度随营养级数提高而增大的现象。 Kow105-107才易发生 algae →zooplankton →small fish →big fish Bird mankind 生物积累bioaccumulation 1、概念 指生物从周围环境（水、土壤、大气）和食物链蓄积某种元素或难降解物质，使其在有机体中的浓度超过周围环境中浓度的现象。 生物放大和生物富集是生物积累的一种情况。 由于生长而设想排泄（kg） Kd 通过食物被吸收 （与颗粒物结合的化合物） 通过鳃被动吸收和释放（可溶态化合物） K1：净吸收速率 K1 Ke 粪便排泄 从胃肠道吸收 食物消化 代谢 KM 生物积累微分速率方程 式中： Cw ——生物生存水中某物质浓度； Ci ——食物链i 级生物中该物质的浓度； Wi,i-1 ——摄食率； αi,i-1 ——同化率； kai ——i 级生物对该物质的吸收速率常数； kei ——i级生物中该物质的消除速率常数； kgi ——i级生物的生长速率常数。 当生物积累达到平衡时dci/dt