有机高分子薄膜非线性光电性质.doc

有機高分子薄膜非線性光電性質 -基礎與應用 文/劉育松、林建宏、許佳振 摘要 現今計算及通訊上需要更快速度及頻寬，相較於純電子元件，有機高分子這類的非線性光電材料在許多方面扮演著決定性且互補的角色，其易於合成及處理的多樣性提供了更多可能的應用。在此，首先說明有機高分子的非線性光學基礎，了解材料巨觀與分子微觀間之關係，並介紹了藉由光致同分異構化形成的全光極化之二階電極化率光柵及近年新發展的三階非線性薄膜，最後對非線性高分子材料可能的應用作簡單說明。 一、引言 在1960年之前，普遍仍認為一般光介質為線性的(linear)，線性介質的一些光學性質如折射率及吸收系數與光的強度並無關係、光的頻率在通過物質後不會被介質改變、兩束光在線性光介質中沒有交互作用；即無法以一束光來控制另一束光，也就是兩束光在線性介質中重疊部份的電磁場單純地滿足古典光學中的光電磁場疊加原理(superposition principle)。直到1960年雷射發明，開啟了非線性光學(nonlinear optics)之門，使得我們可用比之前更高強度的光，來探索非線性介質中光的行為，發現許多線性光學中所沒有的行為，這些行為包括折射率(或在介質中的光速)及吸收系數會因為入射光的強度而有所改變，且在經過非線性光介質後光的頻率可以被介質改變，另外光可以用來控制光；即光子間存在交互作用，在非線 性光介質中光電磁場的重疊不必滿足疊加原理，這些新發現帶給現代光學一線新的曙光，引發許多新的光學技術、研究和多采多姿的應用。 近二十年來，由於半導體材料、積體電路自動化製造及積體電路設計三種技術的成熟，使得我們在各種計算及通訊上面有很大的進步，現在積體電路已可大量且低廉的製造，但人們對於速度、頻寬無止盡的需求，已使得電子在許多的應用方面不敷所需，要克服這個問題，我們在計算及通訊上面必須有更進一步的革新，而這次可能要借助光子，光學相對於電子學在許多的領域上來說扮演著決定性或互補的角色，一些成功使用光學的例子可以在寬頻通訊、高密度資料儲存及更大且可攜式螢幕等等應用上找到，在今天這個資訊驅動的社會裡，資訊頻寬的需求增加使得資訊光學變得越來越重要，一個新科技的成功有賴於尋找且製造出一種高效率且低價格的材料，近來，基於對高分子材料知識的了解漸趨成熟，新功能的高分子材料積極的被研究，許多新型且進步的高分子材料被開發出來，其在產生、處理、傳輸、偵測或儲存光資訊有許多前景。 非線性光電材料，尤其是有機材料由於價格便宜、構造上可無限的改變且易於製造，使得有機共軛系統的一些性質在光電元件的應用上特別的適合，高的非線性極化率、快反應時間、低介電系數、和低色散等等性質在頻率轉換(frequency conversion)、高速電光調制器(electro-optic modulation)和電開關(optical switch)上深具應用潛力。具有強大的二階電極化率(second order electric susceptibility)的材料，主要的應用有二倍頻(second-harmonic generation)、頻率轉換、光參數震盪(optical parametric oscillation)和電光調制等等[1]。在這裡，我們首先說明線性及非線性光學的基礎，再著重於有機染色高分子薄膜的非線性光學，介紹實驗上的測量技術，包括微觀分子二階非線性光學系數的測量及巨觀薄膜的非線性效應，最後簡單介紹非線性高分子材料的應用。 二、 基礎理論 在一個無自由電荷及電流的介質中，與電場(electric field)、磁場(magnetic field)、電通量密度(electric flux density)及磁通量密度(magnetic flux density)有關的麥斯威爾方程式(Maxwell’s equation)可以表示成： (1a) (1b) (1c) ， (1d) 這些式子中的和的關係與介質之電的特性有關，而和的關係與介質之磁的特性有關，我們用下列兩個介質等式(medium equation)來定義這樣的關係： (2a) ， (2b) 其中為電極化密度(polarization density)，表巨觀下外加電場在介質中所感應電偶極矩(electric dipole moment)之密度，即 (3) ， (4