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卤素知识讲座 1.卤素简介 卤素(halogen)在元素周期表中列第ⅦA族,非金属元素,包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素,元素符号分别为F(氟)、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘)、At(砹),其中砹为放射性元素,因此,常说的卤素指氟、氯、溴、碘。 2.卤素的应用 阻燃剂: PCB板、塑料、电缆、油墨、颜料、包装材料等 消耗臭氧层物质: 冰箱的制冷制、泡沫塑料的发泡剂 2.卤素的应用 什么是阻燃剂 一种化学物质,在制造过程中或之后加入至塑胶材质中,其作用是使塑胶材料较不易燃烧,尤其是要降低电子、电器产品在使用时的可燃性。 3.卤素的危害 卤素溶于水,在空气中与水蒸汽结合会形成酸雨;塑料在注塑过程中,卤素会释放出卤化氢,腐蚀模具;PCB板在(200度)的高温焊接过程中也会释放出溴化氢;有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体二恶英,破坏环境。 3.卤素的危害 二恶英(Dioxin):是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质,二恶英实际上是二恶英类(Dioxins)一个简称,它指的并不是一种单一物质,而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物,全称分别是多氯二苯并二恶英 (简称PCDDs)和多氯二苯并呋喃 (简称PCDFs))这类物质非常稳定,熔点较高,极难溶于水,可以溶于大部分有机溶剂,是无色无味的脂溶性物质,所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小,因此,环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大,是氰化物的130倍、砒霜的900倍,有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。 4.卤素在商业中应用 商用阻燃剂主要是溴或氯的有机化合物,如PBB、PBDE、TBBP-A、六溴环十二烷、二溴苯酚、PCB、PCT等,其次是含磷(P)、氮(N)、铝(Al)、镁(Mg)、锑(Sb)、硼(B)、硅(Si)等系阻燃剂。 目前,卤素阻燃剂特别是溴系阻燃剂占据主流地位,其市场规模、应用领域以及优越的性价比是其他阻燃剂无法比拟的。 4.卤素在商业中应用 电子、电气产品行业无卤化主要是限制在塑料、PCB板中使用卤系阻燃剂,即对溴、氯进行限制,因此,讨论电子产品中的卤素实际上是讨论溴和氯两种元素,对于氟和碘以及砹一般不作关注。 RoHS和WEEE指令仅仅对PBB、PBDE作了限制,对于其它的溴系阻燃剂物质如六溴环十二烷、二溴苯酚等并没有作要求。 5.PCB板中的卤素 根据IEC61249-2-21、JPCA-ES-01-2003标准描述,无卤覆铜PCB板的要求是溴小于900PPM,氯小于900PPM,氯、溴之和小于1500PPM。(标准中是对环氧基材的要求,因此认为此限值的计算是不包含铜膜重量的)。 5.PCB板中的卤素 PCB板为达到无卤要求,一般采用磷化物作阻燃剂,替代卤系阻燃剂。成型的PCB板中的卤素还来自于PCB板表面的阻焊剂和助焊剂,助焊剂中卤素包含氟、氯、溴。 5.PCB板中的卤素 但关于已经成型的PCB板表面助焊剂、阻焊剂中卤素的测试还没有相关的标准方法,而且测试出数据后,也很难得到PPM的数据,最好的办法是对阻焊剂、助焊剂本身进行测试,在对成型PCB板进行卤素测试时,其结果也包含了阻焊剂、助焊剂中的卤素。 6.塑料中的卤素 全球塑料产量大约1.6亿吨,其中5%-6%为阻燃制品,电子电气行业塑料大约15%为阻燃制品。 德国环境团体PAL从1995年开始在电子设备外壳中禁用有机溴化合物,瑞典TCO95规定在电子电气设备中凡超过25克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯化合物。 6.塑料中的卤素 塑料中卤素的限制,目前还没有看到相关标准,许多国际知名企业都提出了无卤要求。一般采用IEC61249-2-21标准对塑料进行无卤要求,即塑料中溴最大900PPM,氯最大900PPM,氯、溴之和最大1500PPM。塑料中卤素主要来自于卤系阻燃剂。 6.塑料中的卤素 高卤聚合物(PVC),本身是由卤化物组成的,对其卤素的限制只能限制此类材料的使用。如PVC(聚氯乙烯),在SS-00259里,主要是限制其在包装材料里的应用(也有其它用途限制)。 6.塑料中的卤素 但由于PVC是制作电线,特别是高压电缆的主要材料,在目前的经济条件和技术条件下,还没有哪一种材料可以取代PVC制作电线,因此,SONY
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