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锂电正极材料的回顾与展望
Cathode：2Li + +O2 +2e-=Li2O2 Anode：2Li - 2e- =2Li+ Overall reaction：2 Li +O2 =Li2O2 随着充放电的反复循环,锂一空气电池的内阻不断增加,同时循环寿命不断减小。随着放电产物不断地堵塞碳材料的孔道,电极的孔容以及氧气与锂离子在电极内的传输能力将会发生变化,从而导致电池内阻的明显增加。设计具有合适孔结构与孔尺寸的碳电极至关重要。 催化剂:Mn、Fe、Co的氧化物，LSFM, 贵金属纳米粒子,如Pt-Au/XC-72。 用碳/MnO2为空气电极的电池,在放电过程中碳将被氧化,形成Li2CO3。 The nonaqueous rechargeable lithium-O2 battery containing an alkyl carbonate electrolyte discharges by formation of C3H6(OCO2Li)2,Li2CO3,HCO2Li,CH3CO2Li,CO2, and H2O at the cathode, due to electrolyte decomposition. Charging involves oxidation of C3H6(OCO2Li)2,Li2CO3,HCO2Li,CH3CO2Li accomponiedbyCO2 and H2O evolution. 离子电导率分析 不同电解液电导率与温度的Arrhenius关系图：a: 0.4M TPFPB-0.2M Li2O-PC-DMC; b:0.2M Li2O-PC-DMC;c: TPFPB-PC-DMC; d: 0.2M Li2O2-PC-DMC; e: 0.4M TPFPB-0.2M Li2O2-PC-DMC; f: 0.4M TPFPB-0.2M Li2O-EC-DMC 不添加TPFPB,离子电导率低，Li2O2电导率更高。 添加TPFPB,离子电导率增加，PC基电解液有更高的低温电导率 谢彬博士论文,2008年 TPFPB TPFPB中心的B原子由于周围吸电子基团的作用带上了正电，从而能够与Li2O或Li2O2中的阴离子产生强烈的相互作用，从而形成了大的阴离子并同时产生了更多的自由的锂离子，得到了较高的锂离子迁移数。 Charging and discharging curves of the NiO-Li2CO3 composite powder electrodes. The electrode area was 0.64 cm2. Current: 10 mA/g. Lithium Storage in NiO-Li2CO3 Composite Thin Film and Powder Electrode Rui Wang, Xiqian Yu, Hong Li*, Xuejie Huang, Liquan Chen, 2011 Thank you!! 加强基础研究，实现原始创新!! 温故而知新 ---锂电正极材料的回顾与展望 陈立泉 清洁能源实验室 中科院物理研究所 2011.8.16 * 未来新型二次化学电源的分析 锂离子电池 锂离子电池 电容器 挑战极限! 日本: 2015－500wh/kg 2030－700wh/kg 0.6[Li2MnO3]-0.4[Li(Ni1/3Co1/3Mn1/3)O2]= Li1.23Mn0.56Ni0.1Co0.1O2 富锂相材料主要是指层状化合物过渡金属层也含有锂原子。 xLi2MO3 －(1-x)LiAO2 或者 Li1+xM1-xO2 固熔体(A=Co, Ni, Cr, V, Fe, Mo, Ni1/2Mn1/2, Ni1/2Ti1/2 …; M=Mn, Ti, Sn, Pt, Ru, Ir, …) Li2MnO3可以看作Li(Li1/3Mn2/3)O2，有三分之一的过渡金属层位置被锂原子占据。在过渡金属层每一个锂原子周围被六个锰原子包围，形成短程有序结构。这类材料本身因为金属元素已经是高价态很难再被氧化所以几乎没有电化学活性。 Li1.2Ni0.17Co0.07Mn0.56O2的理论容量为377.6mAh/g，其中Mn为+4价，Ni为+2价，Co为+3价。如果考虑过渡金属元素的变价（即Ni2+?Ni4+,Co3+?Co4+）有0.41个Li可以脱出，对应于129mAh/g的容量。然而实际这一类材料的可逆容量可以超过200mAh/g，超过了过渡金属元素变价对应的充放电容量。 Gooden
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