专题四-3 分子结构09.ppt

* * * * 分子的对称性和对称轴 1．生活中的对称性 对称性，即具有对称性的形体美。 例如：花朵，一朵有5个花瓣的花绕它的茎（转轴），旋转一周，有5个位置看上去是完全一样的（图暂缺）。它给人以对称感。 又如人的形体的一边与另一边完全相同，可以折叠重合（不可实验）。它具有左右对称，也给人匀称均衡的感觉。 再例如竹节或串珠平行移动一定的间隔，图形完全重复，它具有平移对称性，给人以连贯、流畅的感受。 2． 化学中的对称性 A、三聚氰胺，就像上面所说的花一样， 能绕着一根轴旋转。有三个位置是一样的 B、水，这种人们天天见的分子，就像人一样，形体的一边与另一边完全相同 C、聚乙烯，塑料袋的原料，也形似项链，整个分子是一个串，而每一个结构单元通平移使结构重复出现。 像这样的例子还有很多，这些给人以匀称、均衡、连贯、流畅美感的对称分子，部分来大自然鬼斧神工的造化，而另一部分则出自会“魔法”的化学家之手。 二、对称性及相关概念 1．定义对称性 对称：一个物体包含若干等同部分，对应部分相等。 我们把物体的一种情况变化到另一种情况叫做变换或操作。 分子对称性就是在保持原子间距离不变的情况下进行某种操作，使分子构型中各个点（原子核）的空间位置经过变动之后，得到的构型与原先的构型在物理上不可区分（等价构型或复原）。 H2O : C2H2Cl2 ： 对称性就是指一个物体包含若干等同部分，这些部分相对（对等、对应）而又相称（适合、相当）。这些部分经过不改变其内部任何两点间距离的对称操作后能复原。（对称物体经过某一操作后，物体中每一点都被放在周围环境与原先相似的相当点处。操作前物体中原来在什么地方有些什么，操作后在那个地方依然相同，无法区别是操作前还是操作后的物体，这种情况就叫复原。） 能不改变物体内部任何两点间的距离而使物体复原的操作就叫对称操作。像旋转、反映、反演等都是对称操作。 对称操作所据以进行的旋转轴、镜面和对称中心等的几何元素就称为对称元素。 在详细介绍对称元素和对称操作之前，我们觉得有一组概念需要明确区分：等同与全同。 等同（equaling）：当作同样的事物看待（其实并不是同一事物）即一个图形的每一点在另一图形中必可找到一个相当点，而且一个图形中任意两点间的距离，等于另一图形中两个相当点间的距离。 全等（identity）：物体各部分能够完全重合的性质。 举个例子来说明：当你买了一双手套，将左、右两只都放在你面前，你会发现这两只手套的大小、形状、颜色是完全相同（前提是它们是同一双手套），但这两只手套是不能重合的，就像你不能把左手的手套戴在右手上，我们就说这两只手套是等同的，但不是对称的。 判定一个分子是否是对称分子的方法。 2．对称操作与对称元素 对称操作就是使分子处于等价构型的某种运动，不改变物体内部任何两点间的距离而是物体复原的操作。主要包括以下几种： ⅰ恒等操作 ⅱ旋转操作 ⅲ反映操作 ⅳ反演操作 ⅴ旋转反映操作 对称元素：完成对称操作所关联的几何元素，即点、线、面及其组合。 主要包括：对称轴、对称面（镜面）、对称中心、旋映轴。 ?? I、对称轴和旋转操作 分子沿顺时针方向绕某轴旋转角度α， α=360°/n n=360°/α (n=1,2,3……) 能使其构型成为等价构型或复原，即分子的 新取向与原取向能重合，就称此操作为旋转操作， 并称此分子具有n 次对称轴。如下例：NH3 旋 转 2π/3 等价于旋转2π (复原) 基转角α=360°/n C3 — 三重轴 再如平面BF3 分子，具有一个C3 轴和三个C2 轴。 倘若分子中有一个以上的旋转轴，则轴次最高的为主轴。 1重轴、2重轴、3重轴…… ?? II、对称面和反映操作 如果分子被一平面等分为两半，任一半中的每个原子通过此平面的反映后，能在另一半（映像）中与其相同的原子重合，则称此分子具有一对称面（镜面），以σ表示。 据此面进行的操作叫做对称面反映操作，或简称反映。 对称面相当一个镜面，把分子构型等分为两部分，互为物与像。 例如，水分子有两个对称面，一个面是分子平面，它包含有3 个原子；另一个面垂直上述分子平面并且平分H—O—H 键角。 四 阶 ?? III、对称中心和反演操作 分子构型中具有一个几何点i（总是分子的重心），从分子中任一原子至i 点连接的线段延长到相等距离处必有一相同原子，并且对于分子所有原子都成立。则称i 点为此分子的对称中心。通过对称中心使分子复原的操作叫反演。 例如： 二