腈纶纤维负载脯氨酸催化剂的制备与应用.pdfVIP

中文摘要 本文的研究内容分为两个部分。 第一部分：纤维负载脯氨酸催化剂的制备 脯氨酸是一种简单的天然有机小分子，可以用于催化很多不对称反应，如： Aldol反应、Michael加成反应、Mannich反应等。脯氨酸具有来源广泛、易于制备、 环境友好等特点，但是其催化反应一般都需要有机溶剂，而且催化剂不易回收， 重复使用困难。 本文发现并发展了一种制备纤维负载脯氨酸的新方法。即：首先腈纶纤维通 过与乙二胺胺化得到乙二胺胺化纤维。然后乙二胺胺化纤维再通过烷基化反应与 溴代脯氨酸反应得到纤维负载脯氨酸催化剂。通过改变反应物用量、反应时间、 反应温度以及反应溶剂等因素，找到了较优的反应条件。通过此种方法制得的纤 维可以保持纤维的强度在原纤维的50% 以上，用单丝拉伸、元素分析分析、X射线 衍射、扫描电镜、红外等仪器对该纤维催化剂的机械强度、元素含量、聚集状态、 表面形貌、官能团特征进行了全面的表征，证明了脯氨酸分子成功键连到纤维上。 第二部分：纤维负载脯氨酸催化剂的应用 将设计合成得到的纤维负载脯氨酸催化剂应用于常见的 Aldol 反应，通过优化 催化剂用量、反应时间、反应温度、溶剂等得到最佳的反应条件。对于丙酮与醛 的Aldol 反应催化剂用量为 10 mol%，而对于其他酮与醛的 Aldol 反应催化剂仅需 要 2 mol% ，水做溶剂可以在 48 h 催化反应顺利完成，最后将该催化体系应用于催 化不同的反应底物都取得了很好的收率。该催化剂的用量少、可以重复使用、反 应时间短、催化活性高、反应溶剂绿色环保。 1 所有的目标产物及合成中间体，都通过了 H NMR 表征。 关键词：腈纶纤维 脯氨酸 负载催化剂 Aldol 反应 ABASTRACT This dissertation contains two parts. The first part: Preparation of proline functionalized polyacrylonitrile fiber catalyst Proline is a simple natural product. It has been applied to catalyze asymmetric reactions such as Aldol reaction, Michael addition and Mannich reaction. Proline is commercially available, conveniently manufactured, and environmentally friendly. But organic solvents are often required for the catalytic reaction and the catalysts are non-recoverable. In this research, a new method for the preparation of proline functionalized polyacrylonitrile fiber has been developed. Commercially available polyacryonitrile fiber was refluxed in an ethylenediamine aqueous solution to produce the aminated fiber. Then the aminated fiber was alkylated with 4-bromo-L-proline resulting in a proline covalently immobilized fiber catalyst. The best reaction conditions were found by optimizing the