有机化学第七章炔烃和二烯烃.pptVIP

一）异构 （炔烃为直线型分子，无顺反异构，故炔烃的异 构比烯烃简单） 碳干异构： 位置异构： 官能团异构： 二）命名 1 选择含碳碳叁键最长的C链为主链，编号使位置最 小， 其他同烯烃 2 烯、炔同时存在时，选择同时含有双键和叁键的最长 C链为主链，一般情况下，使双键位置小，也有例外： 2-辛烯-6-炔 3-戊烯-1-炔 （不是2-戊烯-4-炔，使烯和炔的位置之和最小） 3 复杂的化合物在命名时也可以把炔烃基作为取代基 1-甲基-2-（2-丙炔基）环己烯 三）物理性质 1 nc 4 的炔室温下为气体 2 b.p. 同数碳原子 炔 烯 碳架相同的b.p. 链端 链中 3 ρ ρ 1 4 s难溶于水，易溶于烷烃、四氯化碳、乙醚等有机溶剂 5 μ 0.80D 0.30D 0 S 成分多，单键电子云偏向叁键C一边，使丁炔 丁烯， 对称二取代乙炔μ＝0 酸性： 碱性： 说明： 1 带负电荷的共轭碱中，中心原子的电负性越强，吸电子能力越强，负离子越稳定，越不易接受质子而形成共轭酸，碱性越弱，而共轭碱的碱性越弱，其共轭酸的酸性越强。 炔烃亲电加成的主要特征 1 加成反应符合马尔科夫尼科夫规则 2 生成反式加成产物 3 炔烃的亲电加成反应，中间体是乙烯型碳正离子，其 稳定性不如烷基碳正离子，所以炔烃亲电加成反应比 烯烃慢。 三、烯丙型卤代烷 活性强于卤代烯烃，易发生取代反应。 　　　　　　　　　　中间体不同 碳正离子相同 由于碳正离子中正电荷分散在共轭体系两端的C上，它可 以在这两个位置上与水结合，生成相应的醇。 共振结构式的书写规则： 1 各经典结构式中原子的空间位置不变，仅电子的分布不同 （×） 2 各经典结构式中配对或未配对的电子数相同 （×） 6 必须有电荷分离的结构，负电荷在电负性大的原子上或正电荷在电负性小的原子上的结构比与之相反的贡献大 一、? - ? 共轭 累积二烯 CH2 = C= CH2 共轭二烯 CH2 = CH – CH = CH2 隔离（孤立）二烯 CH2 = CHCH2CH2CH2CH = CH2 平面分子; P轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键C2-C3部分双键。大?键。 从氢化热看： ???共轭 ?键与?键的重叠，使电子离域体系稳定。 分子轨道理论对1,3-丁二烯的描述: 离域能（DE）= 离域的E? - 定域的E?（分子中所有?电子能量之和称为E?） 二、由三个碳原子组成的共轭体系 常见的三个碳原子组成的共轭体系为烯丙基碳正离子和烯丙基碳负离子 烯丙式卤代烃的制法 烯丙型 烯丙型 乙烯型 乙烯型 稳定性 如：烯丙基溴能与Grignard试剂反应，形成新的碳碳键，一般的伯卤代烷则不起反应 缺点：烯丙式卤代烷易与Grignard试剂偶联，用它们制备Grignard 　　　试剂常常得到偶联产物． 两个C，Cl上各有一个p轨道，它们在侧面重叠组成分子 轨道 ，Cl的电子部分分散到C-C双键上，使氯乙烯的偶 极矩减小，并使C-Cl键有部分