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催化剂有特殊的选择性:某种催化剂只对某一或某种反应有催化作用,因此不同反应要用到不同的催化剂。 即使同样的反应物,使用不同的催化剂,可得到不同的反应产物。如乙烯的催化氧化。 催化剂中毒 往往少量杂质就可以使催化剂的活性大幅度降低甚至丧失,这种现象称为催化剂中毒。但也有杂质可以大量增加催化剂的作用,这种杂质被称为助催化剂。 酶催化作用 催化剂在动植物体内广泛存在,生物体内的各种化学反应大多由酶催化完成。例如,蛋白质在体外需要在浓的强酸(或强碱)中煮沸很长时间才能水解(即消化),而在体内胃蛋白酶的作用下,只要体温下较短时间就可以完成。 酶本质上是蛋白质,酶催化的特点是高催化效率(比非酶催化效率高106~1010倍)和高选择性(专一性)。 酶的催化活性与系统温度和PH值有紧密联系。例如:一方面提高温度可以增加酶促反应的速度(与一般化学反应一样),另一方面温度过高可引起酶蛋白变性,导致酶的失活。因此存在反应速度达到最大值时的温度,称为某种酶作用的最适温度。 PH值类似。 催化剂的重要意义 化工生产——80%~85%的流程涉及到催化剂,它使一些本来没有实用价值的反应在工业中得到应用,优良的催化剂是加速反应的最经济最有效的途径。 人体(生物体)——有上千种酶,它们使人体的各种生命活动得以正常进行。如DNA的复制中DNA解旋酶和聚合酶就发挥了重要作用。 11.7 链反应(连锁反应)简介 链反应是一类特殊的反应,引发后,通过活性组分会产生一系列循环交替的快速连续反应。 臭氧层空洞——人类排放的氯氟烃(缩写CFCs )类物质,如氟利昂(CFC)、CCl4、CHCl3等可以释放Cl,以链反应的方式消耗臭氧, 1个Cl可以吞食大约10万个O3分子,对臭氧层有明显的破坏作用。 人类对臭氧层的保护——人们已经通过国际公约等形式限制了臭氧层消耗物质(ODS)的生产和使用。 我国也开发了新一代制冷剂——格林柯尔制冷剂(Green Cool)。据报道,它不仅很环保,制冷效率还提高了20%左右。(很有争议) 11.8 绿色化学简介 绿色化学又称为环境友好化学,它的中心思想是从源头杜绝有害物质的产生,从根本上消除化学生产过程对环境的污染。 复习与练习 第12章 原子结构 为了研究物质的性质、反应的本质,预言化合物的合成,就必须研究物质的结构,首先就是原子结构,特别是其电子层的结构——因为一般化学反应只涉及电子状态的改变。 12.1 微观粒子的波粒二象性12.1.1 氢原子光谱和玻尔理论1. 氢原子光谱 经典物理遇到的困难——19世纪末新的实验现象,例如黑体辐射、光电效应、原子光谱无法用经典物理来加以解释。这里我们以原子光谱为例加以阐述。 连续光谱——太阳或白炽灯发出的白光,通过三棱镜后,可得到红、橙、黄、绿、青、蓝、紫连续变化的谱带,即连续光谱。夏季阵雨过后出现的 就是连续光谱。 氢原子光谱 氢原子光谱是最简单的原子光谱。 装有低压高纯H2(g)的放电管所发出的光,通过棱镜分光后,在可见光区波长范围内,可以观察到不连续的5条谱线。 经验公式 巴尔末公式——1885年Balmer给出氢原子光谱中可见区各谱线的频率遵循的规律,即巴尔末公式。 里德伯公式——而后里德伯(Rydberg) 提出了可应用于可见光区以外各种氢原子谱线的通式,即里德伯公式。 氢原子光谱由五组线系组成,即紫外区的莱曼(Lyman)系,可见区的巴尔末(Balmer)系,红外区的帕邢(Paschen)系,布莱开(Brackett)系和普丰德(Pfund)系。 与经典电磁理论的矛盾(逻辑重点)——根据经典电磁理论,绕核高速运动的电子应该以电磁波的形式辐射能量,导致电子能量逐渐衰减,轨道半径逐渐减小,电子最终会落入原子核上而湮灭。这样原子光谱应该连续,原子也不稳定,但这与事实是矛盾的。 2. 玻尔理论 玻尔理论的基础: Planck 的量子论(黑体辐射) 物质吸收和发射能量是不连续的(能量是量子化的),存在能量的最小单位,即量子(quantum)。 Einstein 光子学说(光电效应) 当能量以光的形式传播时,其最小的单位是光量子——即光子(photon),并有 E = hυ 其中h 是普朗克常量 —— 6.626 ? 10-34 J.s。 电子在这些特定轨道上运动不吸收或放出能量,所以这些轨道称为定态轨道。 对于氢原子,Z=1,可得 r = 0.529 ×10-10×n2 m = a0n2 其中a0称为玻尔半径,也就是玻尔理论中氢原子电子运动的最小半径。 轨道半径越大,能量(包括动能和势能)越高(解释,P494能量计算)。正常状态下,原子中的电子尽可能在离核最近、能量最低的轨道上运动——基态(半径a0 )。如果获得能量,电子可以跃迁到较高能
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