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第八章 电解质溶液 第八章 电解质溶液 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 正极、负极 阴极、阳极 2. Faraday电解定律 Faraday电解定律的意义 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 离子电迁移的规律： 2.离子的电迁移率和迁移数 2.2 离子迁移数的定义 2.2 离子迁移数的定义 §8.3 电解质溶液的电导 1.电导、电导率、摩尔电导率 电导率的定义示意图 基本质点的选取 *2.电导的测定 电导池常数（cell constant） 4.离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 4.离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 为何H+(H3O+ )、OH－的?m?特别高?在相邻水分子中沿氢键传导。见下面示意图： 5.电导测定的一些应用 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 1.电解质的平均活度和平均活度因子 1.电解质的平均活度和平均活度因子 2. 离子强度 §8.5 强电解质溶液理论简介 4 离子平均活度a?，离子平均活度系数?? 质量摩尔浓度为m的FeCl3溶液（设其能完全解离），平均活度因子为γ± ，则FeCl3的活度a为： Al2(SO4)3的化学势μ与Al3+，SO42-的化学势μ+， μ-之间的关系为： 强电解质MgCl2水溶液，其离子平均活度a±与电解质活度aB之间的关系为： (A) a± =aB ； (B) a±=aB 3；(C) a± =aB 1/2； (D) a± =aB1/3 ； 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。I 的单位与 m 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： Lewis根据实验进一步指出，活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被 Debye-Hückel 理论所证实 质量摩尔浓度为1.0 mol·kg-1的K4[Fe(CN)6]溶液的离子强度为： (A) 15 mol·kg-1; (B) 10 mol·kg-1; (C) 7 mol·kg-1 ; (D) 4 mol·kg-1 AgBr(s)在纯H2O和质量摩尔浓度都是0.1 mol·kg-1的下列电解质溶液中：(1) NaNO3 (2) NaI (3)Cu(NO3)2 (4) NaBr (5) H2O 按照AgBr(s)的溶解度由小到大排列的次序为： (A) (1)(2)(3)(4)(5); (B) (4)(5)(2)(1)(3); (C) (5)(2)(4)(1)(3); (D) (4)(5)(1)(3)(2) 298K时，有质量摩尔浓度均为0.001mol·kg-1 的下列电解质溶液，其离子平均活度因子γ±最大的是： (A) CuSO4； (B) CaCl2；(C) LaCl3； (D) NaCl； 电导理论 离子互吸理论 van’t Hoff 因子 实验中发现电解质溶液的依数性比同浓度非电解质的数值大得多，van’t Hoff 用一个因子表示两者的偏差，这因子称为van’t Hoff 因子或van’t Hoff 系数，用 表示。 非电解质 电解质 1、 离子互吸理论 如渗透压 离子氛的概念 若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子 处形成一个球形的负离子氛；反之亦然。一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员。 这是 理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中，每一个离子都被反号离子所包围，由于正、负离子相互作用，使离子的分布不均匀。 式中 是 i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 由于单个离子的活度因子无法用实验测定来加以验证，这个公式用处不大。 的极限定律 根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度因子 的计算公式，称为 极限定律。 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的系统。 极限定律的常用表达式 式中 为离子平均活度因子，从这个公式得到的 为理论计算值。 用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 p39