活性自由基聚合技术总结.ppt

Tao等[1998]以超支化聚咔唑作为电子传导层, 以聚[9-十四烷基-3,6(二丁烯二炔基) ]咔唑的主链聚合物为空穴传导层, 制备了双层光发射二极管. 测定超支化聚咔唑的电离势为5.9eV，聚[9-十四烷基-3,6(二丁烯二炔基)]咔唑的电离势为5.4eV，电子亲和力分别为3.4和2.4，表明这两种聚合物能够作为电子传导层和空穴传导层。通过旋涂可以制备高质量膜，使用这些新颖的电子发射体材料能够成功制造光发射二极管。 5) 其它方面 Zhao等[1998JACS ]利用超支化聚(胺-酰胺) 作为制备纳米材料的“纳米反应池”，如通过超支化分子内部的空隙还原Cu2+为Cu粒子，也就是使在超支化分子内部的Cu2+被化学法还原成粒径为464 nm 的团簇。改变超支化分子的结构和尺寸，可以控制生成不同大小的纳米粒子，这种方法有望用于制备过渡金属纳米材料. Kuhne等[1996]制备了可交联的聚甲基丙烯酸酯和超支化聚酯的混合物，用于作为稳定的非线性光学材料。 Sorensen等[1997]由聚丙烯、马来酸酯聚丙烯和由乙氧化的季戊四醇、2 ,2-二甲基丙酸合成的超支化聚酯与尼龙6共混制备具有优良相容性和粘结性能的热塑型混合物。 Hong等[2000]使用超支化聚合物作为线型低密度聚乙烯的加工助剂, 发现混合物的粘度下降， 在固定挤出速度下流动加快，因而挤出所需的能量明显降低， 同时 消除了以前加工过程中经常发生的鲨鱼皮现象。 Jannerfeldt等[1999]将超支化聚合物接枝到聚丙烯上, 大大降低了聚丙烯和尼龙6之间的界面张力, 使两者能够较好地相容。 ATRP 学术研究和工业开发的展望 ATRP技术的出现开辟了活性聚合的新领域。ATRP技术集自由基聚合与活性聚合的优点于一体，既可像自由基聚合那样进行本体、溶液、悬浮和乳液聚合，又可合成具有指定结构的聚合物，而且单体适用面十分广泛，几乎包括了所有适用于其他活性聚合体系的单体和一些目前无法进行活性聚合的单体。 此外，ATRP还有一个非常有用的特点，即不需要经过复杂的合成路线，因此具有十分广阔的应用前景。 由于ATRP 在新材料合成方面的巨大潜力，不仅引起了学术界的关注，也引起了工业界的极大兴趣。 ATRP 技术一经问世，Bayer、Geon、Rohm Hass 等十二家大公司即联手资助Carnegie-mellon 大学的ATRP 研究。与此同时，DuPont、Dow、BASF 、ICI、3M、 IBM 、Kodak 等各化工产品生产和应用企业也都集中力量，利用该技术开发感兴趣的聚合物新材料。 但是，ATRP的工业化还有很长的路要走，存在的主要的问题是催化体系活性不太高、用量较大、金属盐作催化剂对环境保护不利。因此，发展高活性催化剂或发展经济实用的催化体系回收技术是ATRP 工业化的关键。此外，ATRP工业化还要取决于能否用此方法合成具有商业价值的产品，因此研究和开发ATRP新产品也将会是今后ATRP 研究的一个重要方面。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 3.13 “活性”/可控自由基聚合 自由基聚合是工业上生产聚合物的重要方法，世界上约有70％以上的塑料源于自由基聚合，这是因为它可以使大多数乙烯基单体在简单的工艺条件下发生聚合。但是，自由基聚合仍有不尽人意之处，自由基聚合的本质就是引发速率慢、链增长速率快、容易发生链转移和链终止反应等，这些决定了自由基聚合产物分子量分布较宽、聚合物的分子量和结构难以控制，甚至发生支化和交联反应等，而阴、阳离子型聚合以及逐步增长聚合都能够较好地控制链增长。 实现可控/“活性”自由基聚合的基本思想是： 在自由基聚合体系中引入一个可以和增长自由基之间存在偶合－解离可逆反应的物种，抑制增长自由基的浓度，减少双基终止和转移反应的发生。 增长自由基是指聚合体系中能够进行增长反应的链自由基和引发剂分解产生的初级自由基。 3.13.1 可逆终止自由基聚合 1. 以硫代氨基甲酸苄酯为引发转移终止剂 1982年由大津隆行（T. Otsu）首先报道。 BDC XDC DDC 硫代化合物经光照均裂产生一个活性