64 金属-金属四重键-课件.pptVIP

·原子核必须具有核磁性质，即必须是磁性核 (或称自旋核)，有些原子核不具有核磁性质，它就不能产生核磁共振波谱。这说明核磁共振的限制性； ·需要有外加磁场，磁性核在外磁场作用下发生核自旋能级的分裂，产生不同能量的核自旋能级，才能吸收能级发生能级的跃迁。 ·只有那些能量与核自旋能级能量差相同的电磁辐射才能被共振吸收，即 ，这就是核磁共振波谱的选择性。由于核磁能级的能量差很小，所以共振吸收的电磁辐射波长较长，处于射频辐射光区。 ?  早在1924年Pauli就预言了核磁共振的基本原理;可见某些原子核具有自旋和磁矩的性质,它们在磁场中可以发生能级的分裂.这个预言直到1946年才由哈佛大学的Purcell及斯坦福大学的Bloch所领导的两个实验室分别得到证实,他们在各自实验室中观察到核磁共振现象,因此他们分享了1952年的诺贝尔物理奖.1949年,Kight第一次了现了化学环境对核磁共振信号的影响,并发现了信号与化合物结构有一定的关系.而1951年Arnold等人也发现了乙醇分子由三组峰组成的，共振吸收频率随不同基团而异.这些现象就是后来称谓的化学位移,揭开了核磁共振与化学结构的关系. 2.核磁共振波谱法的发展概况 1953年出现了世界上第一台商品化的核磁共振波谱仪.1956年,曾在Block实验室工作的Varian制造出第一台高分辩率的仪器,从此,核磁共振波谱法成了化学家研究化合物的有力工具,并逐步扩大其应用领域.七十年代以后,由于科学技术的发展,科学仪器的精密化,自动化,核磁共振波谱法得到迅速发展,在许多领域中已得到广泛应用,特别是生物化学领域中的研究和应用发挥着巨大的作用.八十年代以来,又不断出现高精密,高灵敏仪器,如高强磁场的超导核磁共振波谱仪,脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪,核磁共振成像波谱仪在医学上也已得到广泛的应用。 ·核磁共振波谱法是结构分析最强有力的手段之一,因为它把有机化合物最常见的组成元素氢(氢谱)或碳(碳谱)等作为“生色团”来使用的,因此它可能确定几乎所有常见官能团的环境,有的是其它光谱或分析法所不能判断的环境,NMR法谱图的直观性强,特别是碳谱能直接反映出分子的骨架,谱图解释较为容易。 ·有多种原子核的共振波谱(除了常用的氢谱外,还有碳谱,氟谱，磷谱等),因此,扩大了应用范围,各种谱之间还可以互相印证。 ·可以进行定量测定,因而也可以用于阻碍化学反应的进程,研究反应机理,还可以求得某些化学过程的动力和热力学的参数。 ·该法的缺点是：因有的灵敏度比较低,但现代高级,精密的仪器可以使灵敏度极大的提高;实际上不能用于固体的测定,仪器比较昂贵,工作环境要求比较苛刻，因而影响了基应用的普及性。 3.核磁共振波谱法的特点 原子核的自旋和磁矩 ????上面已述，1924年Pauli预言，某些原子核具有自旋和磁矩的性质，尔后被证实了，证明了除了一些原子核中质子数和中子数均为偶数的核以外，其它核都具有自旋性质，即核绕着某一个轴自身作旋转运动,称为核的自旋运动。????原子核是质子和中子的组合体。质子带有正电荷，核的自旋引起电荷运动，它等价于一个环形导体中的电流，因而会产生磁场，有右手定则判断磁场的方向，如图16.1所示。?因此自旋核是一个磁偶极子，具有核磁矩 。 原子核中的质子、中子等都有质量，质量的自旋就产生角动量矩 ， 、 的取向是平行的，基之间的关系为: ????式中 γ为核的磁旋比，γ是原子核的一种属性，一定核就具有特定的γ值。 ?如: 1H的 /特·秒， 13C的 /特·秒，等等。 角动量矩 可表示为: ???? 式中h为普朗克常数（6焦耳·秒），I为核的自旋量子数，I是半整数的倍数，0，1/2 ，1， 3 / 2 ……量子力学理论及实验均证明，I的取值与原子的质量数及该元素在周期中的原子序数（也是核中的质子数）有关，某些元素I的取值如表16.1所示。 ???? 表16.1某些元素的I取值及I与质量数、原子序数的关系 质子数 原子序数 中子数 I取值 例????举 偶数 偶数 偶数 0 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 偶数 奇数 偶数 正整数 ????????????????????????????????????????????????????????? 奇数 偶或奇 偶数 半整数 ??????????????????????????????????????????????????????