13章原子吸收分光光度法.pptVIP

* 第十四章原子吸收分光光度法 是基于蒸气中的基态原子对特征电磁辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。 特点：1、灵敏度高; 2、选择性好; 3、精密度高; 4、应用范围广。 局限性：1、工作曲线的线性范围窄; 2、使用不方便; 3、某些元素检出能力差. 第一节 原子吸收分光光度法的基本原理 一、原子的量子能级和能级图 1、光谱项： 用量子数来描述整个原子的运动状态（电子运动状态），原子的能级。通常为nMLJ。 M=2S+1：表示光谱项中光谱的多重性。 Na 589.0nm 32S1/2→32P3/2 Na 589.6nm 32S1/2→32P1/2 2、原子在基态与第一激发态之间跃迁产生的谱线称为共振线，是最容易发生的跃迁，通常它是最强的谱线，也是最灵敏的，是各元素的特征谱线。 实际测定中大多利用共振吸收线作为分析线进行定量分析。 二、原子在各能级的分布 气态的基态原子对特征谱线的吸收是原子吸收分光光度法的基础。在一定温度下的热力学平衡体系中，激发态原子数Nj与基态原子数No的关系可用玻尔兹曼方程表示： Nj/No=(gj/go)exp( -((Ej-Eo)/KT) 1、温度T愈高，Nj/No比值愈大，即激发态原子数随温度升高而增加，而且按指 数关系变大。 2、在相同温度下，电子跃迁能级差Ej-Eo愈小，吸收波长愈长，Nj/No比值愈大。 3、在原子吸收分光光度法中，原子化温度一般小于3000K，而大多数元素的最强共振线都低于600nm，基态原子数近似等于被测元素的总原子个数，也可以认为，所有的吸收都是在基态进行的。相同温度下，电子跃迁能级差Ej-Eo愈小，吸收波长愈长，Nj/No比值愈大。 三、原子吸收线的轮廓和变宽 （一）原子吸收线的轮廓 Iν对ν 作图图中ν0称为中心频率。 Kν对ν 作图绘制的曲线形状称为原子吸收曲线的轮廓。ν0称为中心频率。 Kν为原子对频率为ν 的辐射吸收系数。在中心频率（ν0）处，有一极大值称为峰值吸收系数（K0）。 吸收半宽度（Δν）是K0/2处所对应的谱线轮廓上两点间的频率差。 （二）谱线变宽的因素 1、自然宽度（ΔνN）: 2、多普勒变宽（ΔνD）: 3、压力变宽: 赫鲁兹马克变宽（ΔνR）: 劳伦茨变宽（ΔνL）: 四、原子吸收值与原子浓度的关系 （一）积分吸收： 基态原子浓度与吸收线轮廓所包括的面积成正比，对吸收曲线进行积分，即∫Kνdν,其结果是曲线轮下的总面积，就叫做积分吸收。它代表了真正吸收程度。 根据经典爱因斯坦理论，谱线积分吸收与基态原子数目的关系如下。 ∫Kνdν = (πe/mc)N0f （二）峰值吸收： 峰值吸收是直接测量吸收线轮廓的中心频率或中心波长所对应的峰值吸收系数K0来确定蒸气中的原子浓度。 只考虑多普勒展宽的条件下，峰值吸收系数K0可表示为： K0=（2/Δν)√ln2/π .∫Kνdν A=Kc 在一定条件下，峰值吸收处测得的吸光度与试样中被测元素的浓度呈线性关系，这就是原子吸收分光光度法的基础。 第二节原子吸收分光光度计 原子吸收光谱仪由四大部分组成：锐线光源、原子化器、单色器和检测系统。另有背景校正系统和自动进样系统。 （一）光源：光源的作用是发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线，故称为锐线光源。常用被测元素作为阴极的空心阴极灯。 一、原子吸收分光光度计的主要部件 1、空心阴极灯：最常用的锐线光源。是一种低压气体放电管。 主要有一个阳极（钨棒）和一个空心圆筒形阴极（由被测元素的金属或合金化合物构成）。阴极和阳极密封在带有光学窗口的玻璃管内，内充低压的惰性气体。 2、多元素空心阴极灯：只要更换波长，就能在一个灯上同时进行几种无素的测定。 （二）原子化器 1、火焰原子化器 原子化器的作用是提供能量，使试样干燥、蒸发并使被测元素转化为气态的基态原子。 2、石墨炉原子化器 3、氢化物发生原子化器 原子化器主要有四种类型： 4、冷蒸气发生器原子化器 （三）单色器 单色器的作用是将所需要的共振吸收线与邻近干拢线分离。然后通过对出口狭缝的调解使非分析线被阻隔，只有被测元素的共振线从出口狭缝出，进入检测器。 （四）检测系统 作用是将单色器分出的光信号进行光电转换，常用光电倍增管。将光电倍增管的电信号放大后，读数装置显示或记录仪记录。 二、原子吸收分光光度计的类型