第25届全国高中学生化学竞赛试题及答案.DOC

中国化学会第25届全国高中学生化学竞赛 第1题（1分） 1-1 。 1-2 向TiOSO4水溶液中加入锌粒，反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量的CuCl2水溶液，产生白色沉淀。生成白色沉淀的离子方程式是 ；继续滴加CuCl2水溶液，白色沉淀消失，其离子方程式是 。 1-3 20世纪60年代维也纳大学V.Gutmann研究小组报道，三原子分子A可由SF4和NH3反应合成；A被AgF2氧化得到沸点为为27℃的三元化合物B。A和B分子中的中心原子与同种端位原子的核间距几乎相等；B分子有一根三种轴和3个镜面。画出A和B的结构式（明确示出单键和重键，不在纸面上的键用楔形键表示，非键合电子不必标出）。 1-4 画出Al2(n-C4H9)4H2和Mg[Al(CH3)4]2的结构简式。 1-5 已知E?(FeO42—/Fe3+) = 2.20 V，E?(FeO42—/Fe(OH)3) = 0.72 V。 ① 写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 。 ② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 。 ③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池，写出该电池的电极反应 。 第题（1分） -1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式（配体用表示）。 2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为 。 2-3 回答：该化合物有无手性？为什么？ 2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域π键的表示符号。 2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴(Ⅲ)，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。 总反应方程式： B4+和C2+离子的结构式： 第题（分）第题（分）第题（分）第题（分） 2NO2(g)的压力平衡常数Kp分别为0.141和0.363。 6-1 通过计算回答，混合气体经上述压缩后，NO2的浓度比压缩前增加了多少倍。 6-2 动力学实验证明，上述混合气体几微秒内即可达成化学平衡。压缩后的混合气体在室温下放置，颜色如何变化？为什么？ 第题（分）第题（分） β-紫罗兰酮 维生素A 由β-紫罗兰酮生成B的过程如下所示： 8-1 维生素A分子的不饱和度为 。 8-2 芳香化合物C是β-紫罗兰酮的同分异构体，C经催化氢解生成芳香化合物D，D的1H NMR图谱中只有一个单峰。画出C的结构简式。 8-3 画出中间体B的结构简式。 8-4 以上由β-紫罗兰酮合成中间体B的过程中，⑵、⑶、⑷、⑹步反应分别属于什么反应类型（反应类型表述须具体，例如取代反应必须指明是亲电取代、亲核取代还是自由基取代）。 第题（分）N（C8H10） 生成物N分子中只有3种不同化学环境的氢，它们的数目比为1∶1∶3。 9-1 画出化合物A、B、C、D、E、M和N的结构简式。 9-2 A、B和C互为哪种异构体？（在正确选项的标号前打钩） ①碳架异构体 ②位置异构体 ③官能团异构体 ④顺反异构体 9-3 A能自发转化为B和C，为什么？ 9-4 B和C在室温下反应可得到一组旋光异构体L，每个旋光异构体中有 个不对称碳原子。 第题（分） 接着威斯迈尔试剂与富电子芳环反应，经水解后在芳环上引入甲酰基。例如： 10-1用共振式表示威斯迈尔试剂正离子。 10-2由甲氧基苯转化为对甲氧基苯甲醛的过程中，需经历以下步骤： ⑴芳香亲电取代 ⑵分子内亲核取代 ⑶亲核加成 ⑷质子转移 ⑸消除。 画出所有中间体的结构简式。 10-3完成下列反应： 第8页