膜分散微结构反应器制备纳米氧化锆颗粒-清华大学科技开发部.PDF

膜分散微结构反应器制备纳米氧化锆颗粒 二氧化锆纳米粉具有良好的光学、热学、电学和机械性质，已引起科学界和产业界的广 泛注意。它具有较强的抗化学侵蚀和微生物侵蚀能力，易净化和再生的能力等优点，已成为 新兴无机材料学中的一种重要材料。在陶瓷、耐磨材料、耐火材料、医用、润滑油添加剂、 传感以及催化领域得到广泛应用，展现出诱人的开发前景。另外它还是公认的高温燃料电池 用固体电解质材料的最佳侯选。 目前制作氧化锆粉末的方法主要可分为三种：固相合成法、液相合成法和气相合成法。 其中液相合成法效率高，粉末颗粒质量好，颗粒尺寸和组成易控，设备比较简单，因而得到 广泛的应用。液相合成法中，在纳米颗粒制备的过程中，颗粒的成核和生长过程主要是受体 系过饱和度的影响。体系中过饱和度均匀性直接影响到所制备颗粒的粒度分布。而体系过饱 和度主要决定于体系的混合性质。快速均匀的混合可以达到体系均匀的过饱和度，使制备的 颗粒形貌尺寸分布均一，即均匀混合是影响最终颗粒品质的最重要的因素。对于大多数沉淀 反应体系而言，反应速率都是非常快的，因此在超细材料制备的反应设备中，混合性能是十 分关键的控制因素。在利用反应沉淀法制备超细颗粒的过程中，若达到两股或多股反应物料 混合相对均匀所需要的时间小于反应所需的时间时，就可以得到粒度分布很窄的超细颗粒； 而当混合时间大于反应所需的时间时，制备得到的颗粒粒度分布就会较宽。传统的反应设备 大多采用搅拌方式进行反应物的混合，一般情况下，混合时间远大于反应时间，体系浓度严 重不均匀，且能耗大。这也是在利用传统的搅拌反应器进行化学沉淀法制备超细颗粒时，一 般难以达到超细颗粒粒度要求的最主要原因。 微反应器具有宏观混合速率快、微观混合均匀、混合效率高和能耗低等优点，但绝大多 数微反应器的处理量都很小。微反应器的处理量太小是制约微反应器广泛应用的一个关键因 素。在膜技术发展的基础上，我们采用微孔膜或微滤膜作为分散介质，提出了一种新型的微 反应器— — 膜分散微结构反应器。膜分散微结构反应器不仅保留了微通道式反应器混合性能 好的特点，而且其处理量比一般的微通道式反应器的处理量大得多。 膜分散微结构反应器将待混合流体预先进行分散，然后在一相对小尺寸的空间内与另一 股流体混合，因此具有很快的传递混合速率，对于快速反应过程，膜分散微结构反应器可以 较好地克服扩散对于反应的影响，这对于快速沉淀反应制备超细颗粒十分重要。根据膜分散 微结构反应器的特点和超细颗粒制备的要求，我们提出了利用膜分散微结构反应器制备纳米 颗粒的思想，从基本原理分析判断，该技术可以控制均匀的过饱和度以实现纳米颗粒的大规 模可控制备。 基于以上原理，我们在膜分散微结构反应器中进行了氧化锆纳粹颗粒制备的实验。以 ZrOCl 水溶液作为分散相溶液，NH ·H O 溶液为连续相溶液。ZrOCl 水溶液在压力作用下 2 3 2 2 通过分散介质膜，与连续相反应产生Zr(OH)4 沉淀，反应方程式如下： ZrOCl 2NH H O H O Zr(OH) 2NH Cl 2 3 2 2 4 4 产物经干燥、焙烧后，得到产品ZrO2 颗粒。所得纳米颗粒粒径小，颗粒的平均粒径在 10~20nm 之间；颗粒的粒径均匀，分布较窄，而且有很好的单分散性能。部分颗粒电镜照 片如图2 所示。 图2 ZrO 超细颗粒的TEM 照片 2 联系方式： 清华大学科技开发部 联系电话：01062795599-131 Email ：kfb@ 网址： 版权声明：本项目内容由清华大学科技开发部所有，未经许可不得转载。