10 1红外光谱分析基础.ppt

第十章 红外光谱法和激光拉曼光谱法 10.1.1 概述 10.1.2 红外光谱产生条件 10.1.3 分子振动和振动频率 10.1.4分子中基团的基本振动形式 10.1.5 基团特征振动频率 10.1.1 概述 10.1.2 红外吸收光谱产生条件 10.1.3 分子振动和振动频率 质点系统的运动方程为： 谐振子的势能曲线： （2）非谐振子 非谐振子势能曲线: 10.1.4 分子中基团的基本振动形式 甲基的振动形式 （3）峰强度 10.1.5 基团特征振动频率 红外吸收频率类型 二、红外光谱信息区 三、基团特征频率 1． X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 内容选择： 10.1 红外光谱分析基础 10.2 红外光谱仪 10.3 红外光谱与分子结构的关系 10.4 红外光谱的应用 10.5 激光拉曼光谱法 4. X—Y，X—H 变形振动区 1650 cm-1 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ，较复杂。 骨架振动；精细结构的区分；顺、反结构区分。 1300 ? 900 cm-1 C–O，C–N，C–F，C–P，C–S，P–O， Si–O等；C=S，S=O，P=O等的伸缩振动及变形振动。 CH3对称变形振动： ?1380 cm-1 ，判断甲基是否存在。 C–O的伸缩振动： 1000 ?1300 cm-1 ，该区最强，易识别。 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C σ/cm-1 结束 第一节 红外光谱分析基础 Infraredspectroscopy and Laser Raman spectroscopy 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱。 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→ 官能团→分子结构 近红外区 中红外区 远红外区 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ ?m ） 和波数σ （cm-1 ）。 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率。 定量：特征峰的强度。 红外光谱与有机化合物结构 可以用峰数、峰位、峰形、峰强来描述。 满足两个条件： (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如 N2，O2，Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图。 (动画) 双原子分子（A-B）的简谐振动（谐振子） 。虎克定律： f = -k?r 分子振动模型 多原子分子? 双原子集合 （1）谐振子 f ：弹簧的恢复力； k：力常数；?r = r - r 0：平衡位置的位移。系统的势能函数E和动能函数T分别为 ? ：折合质量， ? = m1m2 / (m1+m2)。 其解为： 谐振子的机械振动频率ν或波数σ及力常数 k 为： 由量子力学理论，谐振子的能量不能连续任意取值(量子化)，该体系不含时间变量的薛定谔方程： 解得系统能量为： ? = 0，1，2，3… (?：振动量子数) 。 将经典力学式 代入 得 振动量子数 ? = 0 时，系统能量E? ? 0，零点能。 ? = 0 时，基态：E? = h? / 2； ? 0 时，激发态。 基态跃迁到第一激发态所产生的吸收称为基频吸收。 振动能级跃迁应遵守选择规则，对于谐振子体系只有两个相邻能级间的跃迁才是允许的，其振动量子数的变化应为： 任意两个相邻的能级间的能量差为 k：化学键的力常数，与键能和键长有关； ?：双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 某些键的伸缩力常数（N·cm-1） 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位