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第三章 滴定分析法 第一节 滴定分析法基础 本章教学基本要求 3.1.1 滴定分析中的有关术语及基础知识 2. 滴定分析分类 3. 滴定分析对化学反应的要求 3.1.2 标准溶液的配制及其浓度表示 2.标准溶液的配制 3. 标准溶液浓度表示法 例： 3.1.3 滴定分析的计算 2.返滴定（涉及到两个反应） 3.间接滴定（涉及到多个反应） 例：氧化还原法测钙 3.1.1 滴定分析中的有关术语及基础知识 3.1.2 标准溶液的配制及其浓度表示 3.1.3 滴定分析的计算 1．熟悉滴定分析法的特点及有关名词术语。掌握滴定分析对化学反应的要求；标准溶液的配制方法，浓度的确定及表示方法。 2．掌握滴定分析基本原理，包括化学平衡的基本原理及相关计算，滴定曲线的计算方法，滴定终点、突跃范围的确定及影响因素；各种指示剂的变色原理、选择方法；终点误差与直接滴定的条件等。 3．掌握各种滴定方法的典型应用及相关计算。 1. 有关术语与名词 (1)滴定分析法 (2)标准溶液 ：如0.1000 mol·L-1 HCl (3)化学计量点（等当点） (4)指示剂 (5)滴定终点 (6)终点误差 (7)基准物质 (8)滴定曲线 （动画） (1) 按化学反应类型分类 ① 酸碱滴定法 ② 配位滴定法（络合滴定法） ③ 沉淀滴定法 ④ 氧化还原滴定法 (2)按滴定方式分类 ① 直接滴定：例： 强酸滴定强碱。 ② 间接滴定：例：氧化还原法测定钙含量。 ③ 返滴定：例：配位滴定法测定铝含量。 ④ 置换滴定：例： AlY AlF63- + Y4- ZnY 四种滴定的共性与差异？ ① 反应定量完成 (KMnO4 + Na2S2O3) ？ ② 无副反应 ③ 反应完全 (KMY大；Ksp 小，满足滴定要求) ④ 反应速率快 ⑤ 有比较简便的方法确定反应终点 1. 标准溶液和基准物 标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件： (1) 必须具有足够的纯度； (2) 组成与化学式完全相同； (3) 稳定； (4) 具有较大的摩尔质量。为什么？ （可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7；Na2C2O4； H2C2O4?2H2O； Na2B4O7?10H2O；CaCO3；NaCl；Na2CO3 直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。 可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯。 (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解。 (3)稳定——见光不分解，不氧化 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。 间接配制法（步骤）： (1) 配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。用一般量具。 (2) 标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。 (3) 确定浓度 由基准物质量(或体积、浓度)，计算确定之。 （1）物质的量浓度 ——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。 c = n / V 单位 mol· L-1 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。 （2）滴定度 ——与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。 表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g · mL-1 用0.02718 mol·L-1 的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为： T Fe/KMnO4 = 0.007590 g·mL-1 即：表示1.00 mL KMnO4标准溶液相当于0.007590g 铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速地确定试样中铁的含量： m Fe = T Fe / KMnO4 · V KMnO4 通式： TA/B= (a / b ) · cB · MA · 10-3 反应式: a A + b B = c C + d D 1.直接滴定（涉及一个反应） 滴定剂与被测物之间的反应式为 a A + b B = c C + d D 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b