可逆电池的电动势及其应用new.pptVIP

物理化学(Ⅱ) 第八章：可逆电池电动势及其应用 第八章：可逆电池电动势及其应用 §8.0 小引 原电池是指化学能转化为电能的装置，简称电池。 如果这种转化以热力学可逆方式进行，则称为可逆电池。 ΔrG = W f, max = W f, R 如果非膨胀功只有电功， ΔrG = - nEF (1) 按电池反应式，当反应进度为ζ= 1mol， ΔrGm = - nEF/ζ= - zEF (2) z-----按所给反应式进行一单元的反应时，电子转移物质的量 如 ΔrGm = - 2EF ΔrG = nEF §8.1 可逆电池与可逆电极 一 可逆电池与不可逆电池 1 可逆电池条件 （1）电极及电池反应在充放电时可完全逆向进行； （2）电池工作时，无论充电或放电，所通过的电流必须十分微小。此时电池在接近平衡状态下工作（能量转移可逆） 组成可逆电池的必要条件 再以直观的电池装置举两例 问题：丹尼尔电池(Daniell cell)是否为可逆电池？ 1 若 E＝E外 + δE，为原电池 （—）1/2H2 → H+ + e- （+） AgCl(s) + e- → Ag(s) + Cl- Cell reaction 1/2H2 + AgCl(s) → H+ + Cl- + Ag(s) 若 E外＝ E + δE，为电解池 阴： H+ + e- → 1/2H2 阳： Ag(s) + Cl- - e- → AgCl(s) Cell reaction H+ + Cl- + Ag(s) → 1/2H2 + AgCl(s) 丹尼尔电池有液体接界，因扩散产生接界电势(liquid junction potential)，是不可逆电池。因扩散是热力学的不可逆过程。 如果架接盐桥(salt bridge) ，可基本消除液体接界电势 若 E＝E外+ δE，为原电池 （—）Zn(s) → Zn2+ ( a (Zn2+)) + 2e- （+） Cu2+ ( a (Cu2+)) + 2e- → Cu (s) Cell Zn(s) + Cu2+ ( a (Cu2+)) → Zn2+ ( a (Zn2+)) + Cu (s) 若 E外＝ E + δE，为电解池 阴： Zn2+ ( a (Zn2+)) + 2e- → Zn(s) 阳： Cu (s) - 2e- → Cu2+ ( a (Cu2+)) Cell Zn2+ ( a (Zn2+)) + Cu (s) → Zn(s) + Cu2+ ( a (Cu2+)) 架接盐桥后，可近似认为是可逆电池 以对某种特定离子敏感的交换膜作为电极材料构成的指示电极。根据交换膜的类型，分为：▲ 玻璃电极▲ 晶体膜电极▲ 液体膜电极▲ 气敏电极▲ 酶电极 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 8.2 电池电动势的测定 一. 电池电动势不能直接用伏特计测量 原因有二： （1）伏特计与电池接通后，必须有一定电流通过，伏特计才能显示。这时电池中会发生化学反应，溶液浓度变化，电动势相应变化。而且，电流不是非常小，电池不可逆。 （2）电池本身有内阻，用伏特计测出的是两极间的电势差，而不是电池电动势。 需采用Poggendorff 对消法测定 三. 对消法测电动势的实验装置 四. Weston标准电池 问题 五. 标准电池电动势与温度的关系 8.3 可逆电池的书写及电动势的取号 一. 可逆电池的书面表示法 2. 补充规则（与上述规则相配合） 二. 电池表示式与化学反应式“互译” 1. 由电池表示式写出电极和电池反应 例1. Pt(s)|H2(g) |H2SO4(m) |Hg2SO4(s) |Hg(l) 例2. Pt(s)|H2(pH2) |NaOH(m) |O2(pO2) | Pt(s) 例1. Pt(s)|H2(g) |H2SO4(m) |Hg2SO4(s) |Hg(l) （—）H2(p) - 2e- → 2H+ ( a (H+)) + 2e- （+） Hg2SO4(s) + 2e- → 2Hg(l) + SO42- ( a (SO42- )) Cell: Hg2SO4(s) + H2(p) →2Hg(l) +2H+ ( a (H+)) + SO42- ( a (SO42- )) 例2. Pt(s)|H2(