普化新教材第4章电化学.ppt

第4章　电化学 4. Electrochemical 掌握氧化还原的基本概念及配平。 理解标准电极电势的意义，掌握电池符号的表示方法，能运用标准电极电势来判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应的方向和计算平衡常数。 掌握原电池电动势(E)，Nernst方程式与吉布斯函变(△rGm)、标准电动势(Eθ)与标准吉布斯函数变(△rGmθ)、标准平衡常数(Kθ)的关系。 了解金属腐蚀及其防护原理。（自学） 第4章 电化学 (Electrochemical) 4.1 氧化还原反应的配平及原电池 4.2 电池电动势 4.3 氧化还原反应的自发性 4.4 浓度对电池电动势的影响 4.1 氧化还原反应的配平及原电池 4.1.1. 氧化还原反应的概念 4.1.2. 元素氧化值的确定 4.1.3. 氧化还原反应的配平 4.1.4. 原 电 池 4.1.1 氧化还原反应的概念 (Redox Reaction ) 4.1.1 氧化还原反应的概念 (Redox Reaction ) 在半反应中，同一元素的两个不同氧化值的物种组成了电对，之间可以相互转化。 电对的表示：Zn2+/Zn, Cu2+/Cu 氧化型/还原型 氧化值高/氧化值低 任何氧化还原反应都是由两个电对构成的。 Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 还原型(1) 氧化型(2) 氧化型(1) 还原型(2) 4.1.2 元素氧化值的确定 (Oxidization Number) 氧化态：描述原子带电状态的改变，表明元素被氧化的程度。 氧化数(值)：表示元素氧化态的代数值； IUPAC定义：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 4.1.2 元素氧化值的确定 (Oxidization Number) (1) 在单质元素的氧化值为零。 N2 ,H2 , O2 (2) 在单原子离子中，元素的氧化值等于离子所带的电荷数。Cl-, Na+, H+, Ba2+ (3) 碱金属和碱土金属在化合物中的氧化值分别为+1和+2 (4) 在所有氟化物中，氟的氧化值为-1 4.1.2 元素氧化值的确定 (Oxidization Number) (5) 氢的氧化值只有在活泼金属的氢化物（如NaH,CaH2)中为-1，其余为+ 1 (6) 氧的氧化值通常为-2； 在过氧化物（如H2O2, Na2O2, BaO2)中为-1; 在OF2 和 O2F2 中，分别为+2和+1。 (7) 在中性分子中，各元素氧化值的代数和为零。在多原子离子中各元素氧化值的代数和等于离子所带的电荷数，如：ClO3- 4.1.3 氧化还原反应方程式的配平 氧化值法： 其重要原则是还原剂中元素氧化值升高的总数等于氧化剂中元素氧化值降低的总数。 离子—电子半反应法(离子—电子法) (1) 反应中氧化剂得电子数等于还原剂失电子数 (2) 根据质量守恒定律，反应前后各元素原子总数相等，各物种的电荷 数的代数和相等。 4.1.3 氧化还原反应方程式的配平 例3：通过半反应的方法配平化学方程式： 例5：配平 4.1.3 氧化还原反应方程式的配平 多n个O+2n个H+，另一边 +n个H2O来平衡； 4.1.4. 原电池 1. 恒温恒压下，w’ ≠ 0时的ΔG判据 2. 原电池的构造 3. 电池图示(电池符号) 4.1.4. 原电池 1.恒温恒压下，w’ = 0时的ΔG判据 4.1.4. 原电池 盐桥：在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。这种装满冻胶的U型管叫做盐桥 4.1.4. 原电池 电极反应和电池反应 电极反应 3. 电池反应 两电极上的电极反应之和。 原电池的组成 原电池的图式表示： 凡有参加氧化还原反应及电极反应的物质有的自身虽无发生氧化还原反应，在原电池符号中仍需表示出来 4.1.4. 原电池 (－) Pt? H2(p?)?H+(1mol·dm-3) ?? Fe3+(1mol·dm-3) ,Fe2+ (1 mol·dm-3) ? Pt(+) 负极(氧化半反应)： H2 － 2e- = 2H+ 正极(还原半反应)： Fe3+ + e- = Fe2+ 总反应： H2 + 2 Fe3+ = 2H+ + 2 Fe2+ 4.2 电池电动势 4.2.1 标准(还原)电极电势 4.2.2 电极电势的测定 4.2.3 氧化剂和还原剂的相对强弱 当通过原电池的电流趋于零时，两电极