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2.显色反应 与碱的反应(Borntrager 反应),Feigl反应,无色亚甲基蓝显色反应,与金属络合反应 3.薄层色谱法 4.紫外色谱 七、三萜及甾体 (一)三萜及其苷类 1. 四环三萜 达玛烷,羊毛脂烷,环阿屯烷 2. 五环三萜 齐墩果烷,乌苏烷,羽扇豆烷 3.理化性质 游离的三萜类成分为非极性化合物。三萜皂苷水溶性较好,多为不定形粉末;三萜皂苷具有味苦,对人体的黏膜有较强的刺激性;三萜皂苷还具有表面活性。 (二)甾体及其苷类 1. C21甾 C21甾是母核含有21个碳原子的甾体衍生物,广泛应用于临床的一类具有抗炎活性的药物。 2. 强心甾类 强心甾类是一类具有强心作用的甾体化合物。苷元C17位侧链为Δαβ-γ五元不饱和内酯环的称为甲型强心苷元,C17位侧链为Δαβ,γδ-δ六元不饱和内酯环的称为乙型强心苷元。强心苷的结构类型可分为甲型、乙型强心苷元。 3. 甾体皂苷 甾体皂苷是一类以螺甾烷为苷元的皂苷类化合物。 4.甾体的理化性质 游离甾体通常易溶于苯、氯仿、丙酮等非极性溶剂。 强心苷多为无色结晶或无定形粉末。 甾体皂苷的表面活性与溶血作用与三萜皂苷相似。 八、生物碱类 生物碱是一类存在于天然生物界中含氮原子的碱性有机化合物。生物碱在生物体中的存在形式,根据分子中氮原子所处的状态分为6类:游离碱、盐类、酰胺类、N-氧化物、氮杂缩醛类和其他类。 (一)分类 根据生物碱的生物合成途径母核的基本结构可分为60余种类型,分别来源于氨基酸和异戊烯。 (二)理化性质 1.物理性质 大多数的生物碱为结晶固体,少数为粉末,有固定的熔点。生物碱通常易溶于非极性有机溶剂。 2.鉴别反应 ⑴沉淀反应 ⑵显色反应 ⑶薄层层析 九、其他 (一)鞣质 鞣质为没食子酸的多元醇酯以及黄烷醇及其衍生物的聚合物组成的多元酚。 (二)二苯乙烯类 白藜芦醇、白皮杉醇均属于二苯乙烯类。 (三)含硫化合物 (四)氰基化合物 环烯醚萜是具有环戊烷环烯醚萜和裂环环烯醚萜两种基本骨架的单萜类化合物。 课后思考与练习 1.生药的化学成分常见类型有哪些? 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 第二章 生药主要化学成分及其分析方法 曹伶俐 一、苷类 苷类是糖或糖的衍生物与苷元通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 按苷键原子不同分 O苷、S苷、N苷和C苷 按苷元结构特点分 黄酮苷,蒽醌苷等 (一)氧苷 醇苷(alcoholic glycosides) 酚苷(phenolic glycosides) 氰苷(cyanogenic glycosides) 酯苷(ester glycosides) 吲哚苷 (indox-yl glycosides) (1)醇苷 苷元的醇羟基与糖端基羟基脱水而形成的苷。 分布在藻类、毛茛科、杨柳科、景天科及豆科等植物中 如红景天苷,抗菌杀虫作用的毛茛苷。 如龙胆苦苷,用于专门治疗黄疸型肝炎疾病。 (2)酚苷 苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 主要存在于杜鹃花科、木犀科和芍药属、柳属、杨属、松属等植物中, 如天麻中的镇静、镇痛有效成分天麻苷。其临床用于治疗肝阳上亢引起的头痛。 黄酮苷、蒽醌苷多属此类 (3)氰苷 主要是指α-羟基腈的苷。 该类化合物多为水溶性,不易结晶,在酸和酶催化时易于水解。生成的苷元α-羟基腈很不稳定,立即分解为醛(酮)和氢氰酸。 在碱性条件下苷元易发生异构化。该类化合物中的芳香族氰苷,分解后生成苯甲醛(有典型的苦杏仁味)和氢氰酸,因而可以用于镇咳。如苦杏仁 (3)氰苷 苦杏仁可用于镇咳,正是由于其中的苦杏仁苷(amygdalin)分解后可释放少量HCN的结果。 (4)酯苷 苷元的羧基与糖端基脱水而成的苷。 酯苷的特点 苷键既有缩醛的性质,又有酯的性质, 易被稀酸和稀碱水解。例如,山慈菇苷A(tuliposideA),有抗真菌活性。该化合物不稳定,放置日久易起酰基重排反应,苷元由C1-OH转至C6—OH上,同时失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯A(tulipalinA)。 存在于所有百合科植物,特别是郁金香属植物。如杂种郁金香(Tulipahybrida) (5) 吲哚苷 是由苷元吲哚醇中的羟基与糖缩合而成的苷。 在豆科和蓼科中有分布 苷元无色,但易氧化是暗蓝色的靛蓝,具有反式结构 中药青黛就是粗制靛蓝,民间用以外涂治疗腮腺炎,有抗病毒作用。 (二)硫苷 是糖的端基OH与苷元上巯基缩合
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