五、苯环亲电取代反应的定位效应.ppt

* * 第四章 芳香烃 （aromatic hydrocarbon） 掌握：苯的结构特点；芳香烃亲电取代反应及反应机理、 侧链卤代反应及氧化反应；定位效应及应用； 芳香性概念；Hückel规则及应用。 熟悉：苯及其同系物的命名、物理性质；稠环芳烃的命名 及反应。 了解：致癌烃 芳香族化合物是具有“芳香性”的化合物； 芳香烃(aromatic hydrocarbon)是具有“芳香性”的环状碳氢化合物； 芳香性(aromaticity)是指化学性质上表现为:易发生取代反应,难发 生加成和氧化反应,环具有特殊稳定性不易破裂, 并具有一定的光谱特征。 在芳香烃中，把具有苯环结构的称为苯型芳香烃；不含有苯环而具有芳香性的称为非苯型芳香烃。 第一节 苯及其同系物 一、苯(benzene)的结构 苯分子式：C6H6，碳与氢比例为1:1，应为不饱和化合物。但苯极为稳定： 1、不易加成；2、易取代；3、不易氧化；4、一元取代产物只有一种。说明苯 分子中的6个氢原子的地位是等同的。因此认为苯一定具有特殊的结构。 （一）Kekulé结构式 Kekulé结构式可解释：1、苯经催化加氢生成环己烷,说明苯分子的6个碳原子为 环状结构; 2、一元取代物只有一种,说明6个氢原子完全等同。 不能解释：1、苯的Kekulé式显示分子有3个双键,却难发生亲电加成反应; 2、苯的邻位二元取代物只有一种。 Kekulé式不能完全反映出苯的真实结构 （二）苯分子结构的现代解释 经现代物理方法研究证明，苯分子6个碳原子和6个氢原子都在同一平面上，6个 碳组成一个正六边形，键角均为120°，各C-C键键长为139pm 。 (a)苯分子中σ键 (b)P轨道形成大π键 (c)苯分子大π键电子云 苯结构的书写方法,可用Kekulé式或下面的表示方法： 按照共振论观点,苯的真实结构是下列两个共振式的杂化体。 二、苯同系物的命名 苯环上的氢原子被烃基取代后，所得产物为苯的同系物。可分为一烃基苯、二 烃基苯和多烃基苯等。 1、一烃基苯在苯环上的取代位置（不包括侧链异构）只有一种。命名是以苯环 作为母体，以烃基作为取代基，称为“某苯”。 2、二烃基苯有三种异构体，由于取代基在苯环上的位置不同，也称为位置异构。 命名用邻位或1,2-位,也可用o-(ortho);间位或1,3-,也可用m-(meta);对位或1,4位, 也可用P-(para)表示取代基在苯环上的位置。 3、三烃基苯有三种位置异构体 ，命名原则与二烃基苯类似，可用阿拉伯数字或 连、偏及均来表示烃基的相对位置。 4、若苯环上连接不同的烃基时，烃基的排列顺序按”优先基团“后列出的原则， 使简单的烷基所连的碳原子定为1－位，并以位号总和最小为原则来命名。 5、芳香烃分子中去掉1个氢原子后所剩下的原子团称为芳基（aryl group）,常用 “Ar”来表示。通常将苯分子去掉1个氢原子后所剩下的原子团称为苯基,以C6H5-, 也用Ph-(phenyl)或Φ-表示。 6、当苯环上连接不饱和烃基时,不属于苯同系物。命名时以不饱和烃作为母体， 将苯基作为取代基。 三. 苯及其同系物的物理性质 一般为具有特殊的气味的液体。苯蒸气可通过呼吸道对人体产生损害，高浓度 的苯蒸气主要作用于中枢神经，引起急性中毒，低浓度的苯蒸气长期接触损害 造血器官。 沸点：随着相对分子量的增加而升高,一般每增加一个CH2沸点升高20℃-30℃ , 含同数碳原子的各种异构体,其沸点相差不大,而结构对称的异构体,却具有 较高的熔点。 密度：苯及其同系物的密度1。 溶解度：苯及其同系物都不溶于水，是许多有机化合物的良溶剂。 四.苯的化学性质 苯环是一个非常稳定的体系,所以苯与烯烃性质有显著区别,具有特殊的“芳香性”, 主要表现在易发生取代反应,不易发生加成反应和氧化反应。 （一）?苯的亲电取代反应 芳香烃的亲电取代反应包括卤代反应、硝化反应和磺化反应等。 1.? 卤代反应 在卤化铁和铁粉等催化剂存在下，苯与氯或溴作用，生成氯苯或溴苯，并放出 氯化氢或溴化氢。 反应机制: 2.?硝化反应 苯与浓硝酸和浓硫酸的混和物(混酸)作用，生成硝基苯。 反应机理： 3. 磺化反应