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2011胶体与界面化学1 第六章 表面活性剂
表面活性剂作为洗涤用品的主要活性物从肥皂开始已有100多年的历史。它的应用领域从家用洗涤剂扩展到工农业务部门,例如,石油勘探与开采,采矿,食品,农业,森林,交通,建材,环保,医药等。它几乎渗透到一切生产及技术经济领域。因此学习和掌握表面活性剂的基础理论和应用性能是很有必要的。;;冰淇淋是我们最喜爱的食物;有了洗涤剂我们的生活才能如此美好。若没有表面活性剂,这两样东西都不会有。这真是太可悲了。 ;;;;;;;;第一节 表面活性剂概述;表面活性剂具有两种特性:a.在各种表面上的定向吸附,改变表(界)面张力;b. 在溶液中形成胶束等结构。;表面活性剂的这些特性不仅在生产和生适中有重要应用,而且与生命活动本身密切相关,成为研究生命现象的奥秘和发展仿生技术极有价值的体系,因而受到广泛的重视。;最早使用的是皂,即羧酸的碱金属盐类。;到魏晋时期有了两种独特的洗涤剂:
皂角和猪胰。; 从世界范围来说,直到1850年,肥皂一直是用手工方法大量生产并使用的惟一表面活性剂。正是在19世纪中叶,一方面肥皂开始实现工业化大生产,另一方面也出现了化学合成的表面活性剂。;此产品之所以叫做土耳其红油,是因为它首先被用作染羊毛地毯的土耳其红染料(茜草)的染色助剂。;第一次世界大战期间,德国油脂缺乏,由于煤炭产量颇丰,于是转向开发煤焦油衍生物。发展了短链烷基萘磺酸盐类表面活性剂(拉开粉)。;第一次世界大战德国战败后,开发出乙二醇衍生物和聚乙二醇HO(CH2CH20)nH 衍生物产品。;第二节 表面活性剂科学;表面活性剂物理化学研究表面活性剂性能、作用的规律和原理。;表面活性剂胶团、液晶、囊泡、单分子
膜、双分子膜等两亲分子有序组合体为此提供了最好的模型体系,同时也为应用仿生方法发展高新技术提供了最佳模拟体系。;第三节 表面活性;(1)浓度↑表面张力↑如:NaCl Na2SO4 KOH NaOH KNO3等无机酸、碱、盐溶液。
(2)浓度↑,表面张力↓。如:有机酸、醇、醛、酮、醚、酯等极性物质溶液。
(3)随浓度增大,开始表面张力急剧下降,但到一定程度便不再下降。如:肥皂、长链烷基苯磺酸钠等溶液。这些物质称为表面活性剂。
;*;*;;第四节 表面活性剂的化学结构特点;只有碳氢链在8~20碳原子的双亲分子才能
叫为表面活性剂;还可以以分子量、功能等分类。;;一.阴离子型表面活性剂;;;;;;;日前阴离子表面活性剂的主要类别还是
磺酸盐和硫酸酯盐两大类。;具有较强的杀菌消毒作用,广泛地用作医用消毒剂等,其他用作金属防腐剂,矿石浮选剂、头发调理剂、沥青乳化剂等。;(2)季铵盐型;还有一些其它的含氮类型SAA;;十二烷基二甲基苄基溴化铵 (新洁尔灭);;;三、两性离子型表面活性剂
两性离子型表面活性剂是在同一分子中既含有阴离子亲水基又含有阳离子亲水基的SAA。最大特征在于它既能给出质子又能接受质子。;R-NHCH2CH2COOH; (1)对织物有优异的柔软平滑性和抗静电性。
(2)有一定的杀菌性和抑霉性。
(3)有良好的乳化性和分散性。
(4)与其他类型表面活性剂有良好的配伍性。会产生协同增效效应
(5)可以吸附在带负电荷或正电荷的物质表面上,有一定的润湿性和发泡性。;(6)低毒性和对皮肤、眼睛的低刺激性。
(7)极好的耐硬水性,甚至在海水中也可以有效地使用。
(8)良好的生物降解性。;一般按整体化学结构分类:;;;;;;;;四、非离子型表面活性剂; 与离子型表面活性剂不同,非离子表面活性剂的亲水基在水中不离解成离子状态,,主要是由含氧基团组成的,主要是醚基和羟基,其亲水性是-O-与水中H原子很快形成氢键,使其能溶于水,醚基和羟基越多,亲水性越强,亲油基是由具有活泼氢原子的疏水化合物如高级脂肪醇、烷基酚,脂肪酸、高级脂肪酰胺、脂肪酰胺等物质。目前用量最大的是高级脂肪醇。亲水基的原料为环氧乙烷、聚乙二醇、单乙醇胺、二乙醇胺等。; 非离子表面活性剂显著特点是具有浊点,温度升高后变混浊,这是氢键断裂之故,一般来说,亲油基相同时,加成的环氧乙烷分子数越多,亲水性越强浊点越高,反之,加成的环氧乙烷数相同时,亲油基的碳原子数越多,浊点越低。; 非离子表面活性剂,由于没有离子解离,故在酸性,碱性、及金属盐类溶液中稳定,与其它的表面活性剂配伍性好,HLB值可以人为调整,低浓度时,表面活性好,泡沫低,毒性小,主要用于配制农药乳化剂、纺织业、印染业和合成纤维生产的助剂,原油脱水破乳剂等。;非离子表面活性剂;1.多元醇型
如:脂肪酸山梨坦,亦称脱水山梨醇脂肪酸
酯类(司盘类,Span)通式:
该表面活性剂为脂肪酸与山梨醇脱水而环合。;其系列品种:
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