方向性的判断.doc

芳香性的判断 摘要：讨论物质是否具有“芳香性”的判断方法，阐述了解决这类问题的基本思路。 关键词：物质；芳香性；判断方法 正文： 在这一学期中我们学习了有机化学，，在有机化学中我们经常会碰到“芳香性”这一概念，那么如何确定一个化合物是否有“芳香性”呢？我们首先要明确什么叫做“芳香性”。 芳香性是化学中使用频率最高且最重要的概念之一。“芳香性”研究真正始于1825年，因为当年Michael Faraday 成功分离出具有特殊芳香气味的苯。此后人们把具有类似气味的化合物统称为芳香化合物。最初芳香性内涵特指像苯及其衍生物之类的有机分子的化学反应性质的总称。因此早期芳香性定义实际上是一个特别强调化学反应性能的“化学定义”。随着时代的发展，化学理论逐渐完善，芳香性的物质的范围在逐渐扩大，涉及到了到杂原子分子、有机金属、全金属化合物。也从有机物发展到了无机物。范围的扩大导致人们对芳香性的认知一变再变，因而出现了许多判断“芳香性”的方法。现代经过大量的研究，“芳香性”的判断大体上出现了以下几种方法。 常见的的判断方法是根据芳香性的定义来判断的，可以从化学性质、结构、能量、磁性等方面综合判断其结论。 化学判据。传统芳香性体系专指容易进行亲电取代反应，如硝化、磺化、卤代，不易加成、氧化等苯的特殊化学性质。在实验上，这一判据是直观具体的。 几何判据。传统的芳香性通常与分子平面性和键长平均化效应紧密联系的早先认为键长平均化通常指由于环形电子的离域导致所有芳香键键长几乎相等。相反，反芳香性化合物环上的键长则由于电子定域呈现长短交替现象。在非杂环芳香体系中，这种效应是明显的，也是正确的。 能量判据。芳香化合物由于电子高度离域而获得额外的稳定化能量，因此芳香体系一般能量最低或较低。通常用氢化能、共振能、同键反应芳香性稳定化能衡量这种稳定化作用。这些能量在数值上高度依赖于所选的参比化合物。研究表明ASE 是上述三者中被公认最好的，也是被使用最多的判据，但对于大多数体系构建合适的同键反应方程十分困难。 磁性判据。芳香环在垂直的外磁场H0的作用下，离域的π电子产生环形电流，从而产生一个垂直于分子平面的感应磁场H1，这个感应磁场在环外区域是增强外磁场的，在环内却对抗外磁场，所以在芳香环内及上下方是屏蔽区，环外是去屏蔽区。 在环状化合物的“芳香性”的判断可以使用这种方法通过“芳香性”及休克尔规则：分子轨道计算提出了关于“芳香性”的另一标准，轨道的占据比非定域能的大小具有更为基础的意义。关于芳香化合物的订能量的能级图解显示成键轨道完全充满，非键轨道或全空或完全充满，形成了一个“封闭壳”或“充满壳”体系(因为在平面单环体系中，只有1个能量最低轨道，而有1对或几对能量较高的轨道)。由sp2杂化原子组成的平面单环体系的分子轨道通常是有一个能量最低的成键轨道，然后是能量较高的2个能量相等的轨道(即简并轨道)，一直到能量最高的轨道。所以，若要充满一定能级的轨道，在这种订体系中就要有2，2+4，2+4+4，2+4+4+4．即2，6，10，14，?个电子。休克尔认为，分子若要显示芳香性，则在订体系中其电子数必须符合4，2+2这个数字，这里的，2是整数，可以是0，1，2，3，?，换言之，凡是含有4n+2个订电子的平面单环化合物应具有芳香性。这就是休克尔规则。其中 1、在碳原子组成的平面单环化合物π电子的计算及芳香性判断中平面碳环化合物中，碳原子一般以Sp 杂化形式出现，其轨道表示式为： 其中3个 -Isp 轨道依次与2个碳原子和1个氢原子形成如下三角形平面结构：C’原子以3个sp 电子分别与2个碳原子1个氢原子，形成3个共价键，余下1个电子居2p轨道，2p轨道与左边三角形平面垂直，所以每一个以sp 杂化的碳原子必有一个垂直该杂化碳原子所在的三角形平面的P轨道，P轨道中占据1个电子，而形成环1T键的正是由多个垂直环平面的P轨道侧面重叠而形成，即形成1T键的电子数等于sp 杂化的碳原子数。如：c H 环丁二烯有4个sp 杂化碳原子，所以1T电子数为“4”，c6H6苯有6个sp2杂化碳原子，1T电子数为“6”。 若环状化合物带电荷时，则1T电子数等于环中sp 杂化碳原子数减去环所带正电荷数或加上环所带 数负电荷数．如：环丙烯基正碳离子，1T电子数=3(3个sp2杂化碳原子)一l(带1个正电荷)=2．环戊二烯负离子：1T电子数=5+l=6．如碳环环外含有较强吸电子基团时，例：2，4，6——环庚三烯酮，由于C=O键的吸电子作用，C=O中碳的电子云偏向氧，呈正电性，即该碳原子2p轨道上的电子数为零，则构成碳环大1T键的电子个数为3个双键1T电子数之和，等于6，说明以上碳环化合物有芳香性。 2、稠环碳环化合物π电子数的计算及芳香性判断：若把休克尔规则用于稠环化合物，则主要考虑稠环化合物外围(及周