模块二第三单元芳香烃的结构与性质.ppt

　　　　苯分子中六个碳原子都是以sp2杂化的。每个碳原子有一个p轨道上各保留一个电子，当六个碳原子以sp2轨道相互作用形成Csp2﹣Csp2 σ键成环时，六个相互平行的p轨道以侧面形成重叠形成大π键。形成环状的共轭体系，苯分子中C﹣C键完全平均化，体系能量很低（和非共轭的环己三烯相比，苯分子体系能量低151KJ·mol-1）。因此苯分子相当稳定。 　　　　苯具有高度不饱和性（不饱和度为4），但分子稳定不易发生加成反应，不易被氧化，容易发生亲电取代反应，该性质称为芳香性。 第一讲 亲电取代反应 一、卤化反应 三、磺化反应 四、Friedel﹣Crafts反应，也称傅﹣克反应 ２、傅﹣克酰化反应 第二讲 加成反应 第三讲 氧化反应 第四讲 苯环侧链的反应 一、α﹣H的卤代 二、侧链氧化 模块二 第三单元　芳香烃的结构与性质 有机化学 卤素的反应活性F2 Cl2 Br2 I2，氟代太猛烈，不易控制，碘代太慢，当使用Cl2和Br2进行卤代。 二、硝化反应 浓硝酸和浓硫酸（混酸）是硝化试剂 苯磺酸是强酸，可作为有机酸催化剂，磺化反应是可逆的，与烯酸一起加热会分解。 　　该反应若使用的伯卤代烃，会有重排产物；由于烷基苯比苯更活泼，因此易生成多取代产物；反应是可逆的，常用歧化反应产物生成。 　　卤代烃的活性：3°卤代烃 2°卤代烃 1°卤代烃催化剂的活性：AlCl3 FeCl3 SbCl2 SnCl4 BF3 TiCl4 ZnCl2，除了卤代烃作为烷基化试剂外，烯烃，醇也可以作为烷基化试剂。 傅﹣克反应又分为傅﹣克烷基化反应和傅﹣克酰化反应 １、? 傅﹣克烷基化反应 若苯环上有钝苯基（如硝基）时，不发生傅﹣克酰化反应，因此硝基苯常作为此反应的溶剂。 苯分子稳定，一般情况下不易发生加成反应，但在光照，高温，高压，催化剂的作用下，也能发生加成反应。 需高温，催化剂 控制反应条件，可以生成所需要的α﹣卤代苯。该反应是游离基取代反应。 苯环上连有含α﹣H的烷基，都会被KMnO4等强氧化剂氧化为羧酸，不论碳链长短最终都会只保留一个碳，没有α﹣H，不被氧化。 第五讲芳烃的来源和重要的单环芳烃（增）　　 芳烃是重要的有机化工原料，其中最重要的是苯、甲苯、二甲苯和萘，它们是有机化工的基础原料。芳烃主要来源于石油加工和煤加工。 一、由石油加工得到芳烃 从石油裂解的副产物中提取芳烃 石油芳构化 二、从煤油中提取芳烃 重要的单环芳烃 一、苯　　苯是无色可燃液体。熔点5.5℃，沸点80.1℃，相对密度d420为0.8790，爆炸极限1.5%~8%（体积分数）。不溶于水，溶于四氯化碳、乙醇、乙醚和冰醋酸等。空气中最高允许浓度20μg·g-1。　　苯是有机化工基础原料，广泛用于生成塑料、合成橡胶、合成纤维、燃料、医药等。 二、甲苯 　　甲苯是无色可燃液体。熔点-95℃，沸点110.6℃，相对密度d420为0.866，爆炸极限1.27%~7.0%（体积分数）。不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿和冰醋酸。高浓度时有麻醉作用。苯也是有机化工基础原料。 三、二甲苯　　二甲苯是邻、间、对二甲苯的混合物，成为混合二甲苯。无色可燃液体，有类似甲苯的气味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等。混合二甲苯可作溶剂。　　邻二甲苯为无色可燃液体，熔点-25℃，沸点144.4℃，d420为0.8801。间邻二甲苯为无色可燃液体，熔点-47.4℃， 沸点139.3℃，d415为0.8684。对二甲苯低温时为无色片状或棱形晶体，熔点13.3℃，沸点138.4℃，d420为0.8610。　　邻、间、对二甲苯也是有机化工基础原料。邻二甲苯为用于生产邻本二甲酐、染料、药物等。对二甲苯是生产涤纶的原料。间二甲苯用于生产间苯二甲酸、医药、香料等。 四、苯乙烯　　苯乙烯为物色或为黄色液体，熔点-30.6℃，沸点145℃，d415为0.9059。爆炸极限1.1%~6.1%（体积分数）。空气中最高允许浓度为100μg·g-1。不溶于水，溶于乙醇和乙醚等。易聚合，贮存时应加少量阻聚剂，如对苯二酚。 第六讲稠环芳烃　　两个或两个以上的苯环共用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。稠环芳烃多为固体，通常存在于煤焦油中，其相对密度大于1，许多稠环芳烃为致癌物。萘、蒽、菲是合成染料、药物等的重要原料。 一、萘1.萘的结构　　萘是白色晶体，熔点80.5℃，沸点218℃，有特殊的气味，易升华。它不溶于水，而溶于热的乙醇及乙醚，常用作防蛀剂。 萘分子中碳原子和氢原子都在同一平面内，碳-碳键的长度不全相等，各碳原子的位置也不完全等同，其中1,4,5,8四个位置等同，叫α-位；2,3,6,7四个位置也是等同，叫β-位。结构如下： 模块二