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二、稳定晶型氧化锆(ZrO 2 )
一、固溶体生成型式的大略估计 生成间隙固溶体比置换固溶体困难 尺寸因素 间隙位置 在NaCl型结构中,因为只有四面体空隙是空的,而金属离子尺寸又比较大,所以不易形成间隙型固溶体,这种在结构上只有四面体空隙是空的,可以基本上排除生成间隙型固溶体的可能性。 而在金红石型和萤石型结构中,因为有空的八面体空隙和立方体空隙,空的间 隙较大,金屑离子能填人,类似这样的结构才有可能生成间隙型固溶体。 2.写出固溶体的化学式 置换型固溶体的化学式 间隙型固溶体的化学式为 Zr1-xCaXO2-x Zr1-xCa2XO2 4 理论密度与实测密度比较,确定固溶体类型 在1600℃时实测CaO与ZrO2形成固溶体,当加入摩尔分数为15%的CaO时,固溶体为密度为5.477g/cm3,这说明在1600 ℃时,化学式Zr0.85Ca0.15O1.85是正确的 4.2 固溶体的性质 一、活化晶格,促进烧结 二、稳定晶型 三、催化剂 四、固溶体的电性能 五、透明陶瓷及人造宝石 氧化铝陶瓷分为高纯型与普通型两种。 高纯型氧化铝陶瓷系 Al2O3含量在99.9%以上的陶瓷材料,由于其烧结温度高达1650—1990℃,透射波长为1~6μm,一般制成熔融玻璃以取代铂坩埚;利用其透光性及可耐碱金属腐蚀性用作钠灯管;在电子工业中可用作集成电路基板与高频绝缘材料。 氧化铝陶瓷 普通型氧化铝陶瓷 普通型氧化铝陶瓷系按Al2O3含量不同分为99瓷、95瓷、90瓷、85瓷等品种,有时Al2O3含量在80%或75%者也划为普通氧化铝陶瓷系列。 其中99氧化铝瓷材料用于制作高温坩埚、耐火炉管及特殊耐磨材料,如陶瓷轴承、陶瓷密封件及水阀片等;95氧化铝瓷主要用作耐腐蚀、耐磨部件;85瓷中由于常掺入部分滑石,提高了电性能与机械强度,可与钼、铌、钽等金属封接,有的用作电真空装置器件。 陶瓷切割片 活化晶格,促进烧结 Al2O3陶瓷是使用非常广泛的一种陶瓷,其熔点高达2050℃,很难烧结。 加入3%Cr2O3形成置换型固溶体,可在1860℃烧结;加入1%~2%TiO2,形成缺位固溶体,只需在1600℃即可烧结致密化。 氮化硅(Si3N4) 一种重要的结构陶瓷材料。它是一种超硬物质,本身具有润滑性,并且耐磨损,为原子晶体; 高温时抗氧化。而且它还能抵抗冷热冲击,在空气中加热到1000℃以上,急剧冷却再急剧加热,也不会碎裂。 制造轴承、气轮机叶片、机械密封环、永久性模具等机械构件。如果用耐高温而且不易传热的氮化硅陶瓷来制造发动机部件的受热面,不仅可以提高柴油机质量,节省燃料,而且能够提高热效率。我国及美国、日本等国家都已研制出了这种柴油机。 轴承 加热件 Si3N4 结构 正八面体的两个顶是Si,四个N就是八面体的中间平面的4个点,然后以这四个N产生的平面的中心,就是最后第三个Si了。一定要确认每个Si都连着四个N,每个N都连着3个硅,N-N之间没有连接 Si3N4为共价化合物,很难烧结。 然而β-Si3N4与Al2O3在1700℃可以固溶形成置换固溶体,即生成Si6-0.5xAl0.67xN8-x, 晶胞中被氧取代的数目最大值为6,此材料即为塞龙材料,其烧结性能好,且具有很高的机械强度。 二、稳定晶型 氧化锆(ZrO2) 自然界的氧化锆矿物原料,主要有斜锆石和锆英石。锆英石系火成岩深层矿物,颜色有淡黄、棕黄、黄绿等,比重4.6—4.7,硬度7.5,具有强烈的金属光泽,可为陶瓷釉用原料 白色重质无定形粉末或结晶。一般常含有少量二氧化铪,与碳酸钠共熔生成锆酸钠,锆酸钠遇水能水解成氢氧化钠和几乎不溶于水的氢氧化锆。溶于2份硫酸和1份水的混合液中,微溶于盐酸和硝酸,慢溶于氢氟酸,几乎不溶于水。相对密度5.85。熔点2680℃,耐火度为2200℃。沸点4300℃。折光率2.2。 斜锆石 锆英石 结构 二氧化锆有3种晶型,属于多晶相转化物。稳定的低温相为单斜相;高于1000°时,四方相逐渐形成;高于2370°时,转变为立方晶相。 绝缘垫片 ZrO2在1000℃左右由单斜晶型变成四方晶型,伴随较大体积收缩,(7%~9%),且转化迅速,可逆,从而导致制品烧结时开裂。 加入稳定剂,加入CaO在1600~1800℃处理,这样即可生成稳定的立方氧化锆固溶体。 催化剂 使用贵重金属 故用锶、镧、锰、钴、铁等的氧化物间形成的固溶体消除有害气体很有效。 氧化物作催化剂 价格昂贵 消除还原性气体 1 超导材料 所谓超导体:冷却到0K附近时,其电阻变为零,在超导状态下导体内的损耗或发热都为零,故能通过大电流。 超导材料的基本特征 有临界温度Tc 上限临界磁场 临界电流密度 超导材料只有在这些临界值以下的状态才显示超导性。
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