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实验2 反应性挤出实验—聚乙烯熔融接枝马来酸酐 所谓“反应性挤出”是将挤出机作为连续反应器，在对物料进行熔融挤出的同时实施聚 合、接枝、降解、共混增容等化学反应的工艺过程。反应性挤出是近年来在聚合物领域迅 速发展起来的一种新型工业技术，其在工业上的主要应用包括： （1 ） 合成聚合物； （2 ） 对聚合物进行可控制降解； （3 ） 对聚合物进行功能化改性（接枝反应）； （4 ） 聚合物的官能化和官能团改性（卤化、磺化、官能团转化） （5 ） 不相容聚合物共混体系的反应性共混增容； 反应性挤出只所以能够在聚合物应用领域成为非常活跃的研究主题，源于挤出机在对 聚合物实施化学反应时所具有的独特优势。这些优势体现在： （1 ） 对高粘物料和低粘物料良好的输送性，尤其是在处理高粘物料上的功能； （2 ） 优良的混合性、分散性； （3 ） 轴向的柱塞流保证了停留时间的均匀分布； （4 ） 较宽的温度、压力范围和良好的反应控制（温度、压力、停留时间…… ）； （5 ） 连续操作、无溶剂的分离、回收和排放——低能耗、低成本、环保； （6 ） 具有多阶能力； 当然，挤出机作为化学反应器也有其局限性。例如系统向外的传热能力较差，在处理 大量反应热方面具有困难；对于需要长反应时间的体系，增加了成本和实施的难度。 在实施反应性挤出过程时对挤出机和挤出条件都具有较高的要求。挤出机的构造、螺 杆组合、进料装置和进料位置、以及出料位置一方面需要满足对反应物料的塑化、熔融和 熔体输送功能，另外还应该具有良好的分散混合、传热、和自洁性。另一方面，挤出条件 的选择和确定在兼顾物料流动性能前提下，应该满足充分进行化学反应的要求。本实验以 聚乙烯与马来酸酐熔融接枝为例，使同学了解和熟悉反应性挤出的过程和一般要求，并且 掌握聚乙烯熔融接枝马来酸酐的工艺过程。 一、实验原理 聚乙烯是目前产量最大、成本低廉的通用塑料，具有一系列优良的物理机械性能，在 许多领域得到广泛应用。但是由于其分子链的非极性结构，聚乙烯与无机填料之间缺少亲 合性，与其它极性聚合物之间的相容性极差，导致聚乙烯填充物和共混物的性能低劣；此 外，聚乙烯的非极性结构也使其制品的粘结性和印刷性很差。在聚乙烯分子链上接枝马来 酸酐可以改善聚乙烯的上述性能。 聚乙烯与马来酸酐的接枝是自由基反应。当过氧化物引发剂在高温下分解出初级自由 基后，初级自由基随后可以从聚乙烯分子链上夺取氢质子发生终止，从而形成聚乙烯大分 子自由基，该大分子自由基可以与马来酸酐的双键进行加成，从而使马来酸酐接枝到聚乙 烯分子链上形成接枝产物。 R-O-O-R 2R-O R-O + CH -CH - -CH - CH - 2 2 2 -CH - CH - CH CH -CH - CH - 2 + 2 C C CH CH O O O C C O O O 在反应过程中还存在其它一些副反应，如马来酸酐的均聚、大分子自由基之间的偶合 所导致的扩链、交联等。这些副反应对于接枝反应是不利的，应该尽量避免。 R-O + CH CH -[- CH CH -]-