活性自由基聚合的新进展_原子转移自由基聚合.pdf

第 24 卷第 1 期 山　西　化　工 . 24　 . 1 V o l N o 2004 年 2 月 SHAN X I CH EM ICAL IN DU STR Y F eb. 2004 活性自由基聚合的新进展 ——原子转移自由基聚合 谭英杰, 　梁玉蓉 (华北工学院分院材料工程系, 山西　太原　030008) 摘要: 活性自由基聚合是目前高分子科学中最为活跃的研究领域之一, 原子转移自由基聚合(A TR P ) 反应 是实现活性聚合的一种颇为有效的途径, 也是高分子化学领域的最新研究进展之一。A TR P 的独 特之处在于使用了卤代烷作引发剂, 并用过渡金属催化剂或退化转移的方式, 有效地抑制了自由基 双基终止的反应。 可以同时适用于非极性和极性单体, 可以制备多种结构形式的、结构清晰的高 A TR P 分子化合物。可实现众多单体的活性可控自由基聚合。介绍了A TR P 的研究进展, 包括A TR P 反应的 特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望。 关键词: 活性聚合反应; 原子转移聚合反应; 自由基双基终止; 进展; 特点; 机理; 应用; 前景 中图分类号: TQ 3 16　　文献标识码:A 　　文章编号:(2004) 0 100 1105 的单体多、反应条件温和、易控制, 实现工业化生产 引　言 容易。当今市场上 60 % 以上的合成聚合物产品是由 聚合物合成的控制主要是指聚合物结构的控制 自由基聚合工艺制备的。所以, 活性自由基聚合具有 和聚合物分子量的控制。活性聚合可以得到分子量 极高的实用价值。 分布极窄的聚合物, 是控制聚合物分子量最理想的 但是, 自由基不稳定, 极易发生双自由基终止反 方法。通过活性聚合还能容易地获得预定结构和序 应, 难以实现自由基活性聚合。从 20 世纪 70 年代开 [ 1 ] 列的嵌段共聚物和接枝共聚物。因此, 活性聚合的研 始, 人们就努力寻找获得自由基活性聚合的途径 。 究受到高度的重视。 1　原子转移自由基聚合(A TR P ) 的特点 活性聚合的概念是 1956 年 Szw are 提出的, 即 无终止、无转移、引发速率远大于增长速率的聚合反 新材料的合成技术是 2 1 世纪优先发展的三大 应。 产业之一。高分子合成化学技术的发展促进了能满 活性聚合中依引发机理的不同, 分为阳离子活 足各种要求的新材料不断问世, 成为合成材料技术 性聚合、阴离子活性聚合、配位活性聚合、自由基活 取得 日新月异进展的重要基础之一。20 世纪 50 年 性聚合等。至今为止发展最完善的是阴离子活性聚 代配位聚合技术的出现, 开辟了立构规整聚合的新 纪元; 而各种活性聚合技术的发展为合成出结构和 合, 由此成功地获得了单分散聚合物、预定结构和序