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锑复 超新星纪元10年首届HX网络联合杯HX竞赛复赛 敬上 化学吧学术联盟/icholand · 竞赛时间5小时。迟到超过30 分钟者不能进考场。开始考试后1 小时内不得离场。时间到，把试卷（背 · 竞赛时间5小时。迟到超过30 分钟者不能进考场。开始考试后1 小时内不得离场。时间到，把试卷（背 ·· 竞竞赛赛时时间间55小小时时。。迟迟到到超超过过3300 分分钟钟者者不不能能进进考考场场。。开开始始考考试试后后11 小小时时内内不不得得离离场场。。时时间间到到，，把把试试卷卷（（背背 面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 面朝上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 面面朝朝上上））放放在在桌桌面面上上，，立立即即起起立立撤撤离离考考场场。。 · 所有解答必须写在答题框内，不得用铅笔填写。草稿纸另附。 · 所有解答必须写在答题框内，不得用铅笔填写。草稿纸另附。 ·· 所所有有解解答答必必须须写写在在答答题题框框内内，，不不得得用用铅铅笔笔填填写写。。草草稿稿纸纸另另附附。。 · 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 · 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ·· 姓姓名名、、报报名名号号和和所所属属学学校校必必须须写写在在首首页页左左侧侧指指定定位位置置，，写写在在其其他他地地方方者者按按废废卷卷论论。。 · 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 · 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 ·· 允允许许使使用用非非编编程程计计算算器器以以及及直直尺尺等等文文具具。。 第一题 元素与理论（20分） 1-1（2分）碳氢氧组成的化合物A的沸点为100摄氏度，其中含碳64.8%，氧的质量分数少于氢的两倍。 1 以下是其红外光谱图和其被氧化后的产物的 H核磁共振图： 写出A的结构式。 1-2（3分）有一化合物X，可由PS 与PS 加热到100℃左右得到，也是PS 直接分解的产物之一(A与PS 4 3 2 5 2 5 2 5 也能发生归中反应)。它有磷的硫化物的共同P 四面体结构特征，也会在分解及水解时歧化为P(III)和 4 P(V)。其分子对称性为C 型。 2v 1-2-1（1.5分）写出X水解的方程式。 第1页 共13页 锑复 1-2-2（1.5分）X与乙硫醇反应除了生成类似的最终产物以外，还有一中间产物，其中含有两个P原子， P-P键两端基团对称。磷的配位数为4。写出由此中间产物生成最终产物的方程式。 1-3（8分）有一种金属M生成如M(CO) 的羰基配合物。其与1-甲氧基2-(2-甲氧基乙基)乙烷(Diglyme)6 加热到120℃左右可以反应，放出3分子CO，增重19%生成配合物A。 A再与三环己基膦(PCy)反应得到 3 配合物B，Diglyme被取代下来，没有气体放出。但如果直接用 M(CO) 与PCy 反应，则一般只能放出一分 6 3 子CO得到配合物D。B在常温就可以直接化合N 生成配合物C，类似地B也很容易化合一分子其他配体。 2 已知上述全部配合物均符合EAN。 1-3-1（4分）写出A，B，C，D的结构式。 1-3-2（2分）写出B所对应的合成子的结构，并说明为什么这个物质的反应活性很高。 1-3-3（2分）简单说明为什么配合物B不容易再放出CO了。 1-4（7分）对称性是处理共价键结构常用的工具。 O2的分子轨道能级图如右。 一般地，我们将中心对称的轨道记为g，中心反对称的轨道记为u。 则可以用如1σ 和1π 这类符号表记所