2014沉淀滴定法(新).pptVIP

该变色过程可用下面的简式表示： 使用该方法也可用NaCl标准溶液滴定AgNO3，此时指示剂由粉红变为黄绿色。 * * 4 沉淀滴定法 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备的条件： 1、沉淀的溶解度必须很小； 2、沉淀反应必须迅速定量； 3、有确定滴定终点的方法； 4、沉淀的吸附现象不妨碍正确地确定滴定终点。 目前应用较广泛的沉淀反应是生成难溶性银盐的反应。 式中：X代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等。 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。 该法主要用于测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及Ag+离子等； 也可用于经处理而能定量地产生以上离子的有机化合物。（间接滴定法） 银量法中，随着滴定的进行，溶液中X-或Ag+离子的浓度不断发生变化，即pX或pAg不断发生变化，在化学计量点前后pX或pAg 会出现突跃。 4.1 银量法的滴定曲线 以滴定剂体积或滴淀百分数为横坐标， 以pX或pAg为纵坐标作图，所得曲线即为沉淀滴定的滴定曲线。 以c(AgNO3)=0.1000mol/L的硝酸银溶液滴定c(NaCl)=0.1000mol/L的氯化钠为例，来画滴定曲线。 (1)滴定前，溶液为c(NaCl)=0.1000mol/L的氯化钠溶液，Ag+溶液度为0 所以：pAg=-lgc(Ag+)=∞ pCl=-lgc(Cl-)=1 (2)滴定至化学计量点前，可根据溶液中剩余的c(Cl-)浓度和AgCl沉淀的溶度积Ksp(AgCl)计算p(Ag)或p(Cl) 加入滴定剂体积为 19.98 mL时： c(Cl-)=0.1000×(20.00-19.98)/(20.00+19.98) =5.00×10-5 mol·L-1, pCl =4.30 (3)化学计量点，加入滴定剂体积为：20.00mL,反应完全。 溶液中c(Cl-)=c(Ag+) (4)滴定至化学计量点后，可根据溶液中过量的Ag+浓度和AgCl沉淀的溶度积Ksp(AgCl)计算p(Ag)或p(Cl) 加入滴定剂体积为20.02mL,过量约半滴: c(Ag+)=(0.1000×0.02)/(20.00+20.02) = 5.00×10-5 mol·L-1 pAg = 4.30 40.00 22.00 20.20 20.02 20.00 19.98 19.80 18.00 0 加入AgNO3溶液量ml 200.0 110.0 101.0 100.1 100.0 99.9 99.0 90.0 0 NaCl被滴定百分数(%) 8.28 1.47 7.47 2.28 6.45 3.30 5.45 4.30 4.88 4.88 4.30 5.45 3.30 6.45 2.28 7.47 1.00 ∞ pCl pAg 按上述计算方法，可计算出滴定过程中任意一点的pCl或pAg值。 同理也可计算出c(AgNO3)=0.1000mol/L硝酸银溶液分别滴定等浓度的NaBr和NaI溶液时的突跃范围及化学计量点pAg值。 化学计量点后+0.1%误差时，可计算出过量Ag+的浓度，从而计算出pAg=4.30,再根据Ksp(AgBr)计算出Br-浓度从而得pBr=7.97 对NaBr来说，化学计量点前-0.1%误差时，可计算出剩余NaBr的浓度，从而计算出pBr=4.30,再根据Ksp(AgBr)计算出Ag+浓度从而得pAg=7.97 化学计量点时，c(Ag+)=c(Br-) pAg= pBr=6.14 化学计量点后+0.1%误差时，可计算出过量Ag+的浓度，从而计算出pAg=4.30,再根据Ksp(AgI)计算出I-浓度从而得pI=11.70。 对NaI来说，化学计量点前-0.1%误差时，可计算出剩余NaI的浓度，从而计算出pI=4.30,再根据Ksp(AgI)计算出Ag+浓度从而得pAg=11.77。 化学计量点时，c(Ag+)=c(Br-) pAg= pBr=8.04 11.77 4.30 7.97 4.30 5.45 4.30 100.1 20.02 8.04 8.04 6.14 6.14 4.88 4.88 100 20.00 4.30 11.77 4.30 7.97 4.30 5.45 99.9 19.98 pI pAg pBr pAg pCI pAg NaI NaBr NaCl 被滴定百分数% AgNO3加入量ml 根据所用指示剂不同，银量法可分为莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法。 4.2 莫尔法 以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Cl-或Br-的沉淀滴定法称为莫尔法。 确定指示剂的用量(不能过大也不能过小) 如果指示剂浓度过高，则终点过早出现，导致滴定不足，是负误差；反之，则终点过迟，导致正误差；如果正好在