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08研究生现代仪器分析试卷（二） 答案 三、计算题 ( 共 6题 30分 ) 31. 5 分 (3132) [答] 因为每一摩尔溶剂中紫外光子的能量E可以根据式 E = Nhc/((Cm) 计算。 所以在环己烷溶液中 6.02×1023×6.63×10-34×3×1010 E = ───────────────── = 357 kJ/mol 335×10-7 同理：乙醇、甲醇和水中分别为 374 ,383和399 kJ/mol故在乙醇中氢键强度 为374－357 = 17 kJ/mol，在水中氢键强度为 399－357 = 42 kJ/mol，在甲醇中氢键强 度为 383－357 = 26 kJ/mol 32. 5 分 (3078) [答] 1) 通常用四甲基硅烷 (TMS) 作内标物质来确定化学位移，这样做有许多好处。 首先，这一化合物中的 12 个质子是等同的，只产生一个峰。由于其屏蔽常数比大多数 其它质子的屏蔽常数大，一般化合物的峰都出现在 TMS 峰的左侧。此外， TMS 是化学 惰性的，它易溶于大多数有机溶剂，沸点只有 27℃，测量完毕后只需加热，即可将其 除去，使试样获得回收。 2) (1= 134/60 = 2.23 (2= 240/60 = 4.00  (( 1 = 2.23×100 = 223 Hz  (( 2 = 4.00×100 = 400 Hz 33. 5 分 (3138) [答] 由于吸收带频率取决于原子质量和化学键的强度，所以 1 k σ = ───(──)1/2 2(c ( (1) 对C = O 1 12.3×105×(12+16)×6.02×1023 σ= ──────── ( ─────────────────)1/2= 1758 cm-1 2×3.14×3×1010 12×16  ( = 104/1758 = 5.7 (m (2) 对C-C 1 7.6×105×(12+12)×6.02×1023 σ= ──────── ( ────────────────)1/2= 1464 cm-1 2×3.14×3×10 12×12  (=104/1464 = 6.8 (m 34. 5 分 (3113) [答] 3 (1.44/1.03)2-1 273+122 = ── [ ────────]×4.00×──── = 43.6 mL/min 2 (1.44/1.03)3-1 273+25 (1) VR’(苯) = (1.41-0.24)×43.6 = 51.0 mL VR’(甲苯) = (2.67-0.24)×43.6 = 106 mL VR’(乙苯) = (4.18-0.24)×43.6 = 172 mL VR’(异丙苯) = (5.34-0.24)×43.6 = 222 mL (2) K (苯) = 51.0/14.1 = 3.62 K (甲苯) = 106/14.1 = 7.52 K (乙苯) = 172/14.1 = 12.4 K (异丙苯) = 222/14.1 = 15.7 (3) ((甲苯,苯) = 106/51.0 = 2.08 ((乙苯,甲苯) = 172/106 = 1.62 ((异,乙) = 222/172 = 1.29 (4) n有效 = 16×(1.5)2×(1.29/0.29)2 = 712 35. 5 分 (3559) [答] 36. 5 分 (3652) 离子 组成 强度 M＋ 12C35Cl 100 M＋1 13C35Cl 1.11 M＋2 12C37Cl 32.5 M＋3 13C37Cl 0.336 每步一分，组成及强度各0.5分。 四、问答题 ( 共 5题 30分 ) 37. 5 分 (4011) [答