α-蒎烯环氧化反应的研 究.pdfVIP

第31卷第1期 沈阳化工大学学报 V01．31No．1 2017．03 JOURNALOFSHENYANGUNIVERS兀’YOFCHEMICALTECHNOLOGY M81．2017 文章编号：2095—2198(2017)01—0020—04 a-蒎烯环氧化反应的研究 张海东，封禄田，江芷毓，吴海璇，郭彦彪 (沈阳化工大学应用化学学院，辽宁沈阳110142) 摘要： 以a-蒎烯为主要原料，双氧水经浓缩后再和冰乙酸反应制得过氧乙酸，用自制的过氧乙 酸氧化a．蒎烯，高选择性地制备2，3一环氧蒎烷．通过体系预冷至一15℃的方法，容易控制反应温 度，确定适宜的反应条件为：m(无水碳酸钠)：m(“一蒎烯)=0．7，m(过氧乙酸)：m(d一蒎烯)=3，氯 仿为溶剂，在15℃下反应6h．在此条件下，d-蒎烯的转化率达到99％，2，3-环氧蒎烷的选择性达 到95％． 关键词：d一蒎烯；2，3-环氧蒎烷；d一龙脑烯醛 doi：10．3969／j．issn．2095—2198．2017．01．004 中图分类号：TQ655 文献标识码：A 2，3一环氧蒎烷作为合成香料的重要中间体， 分液分离带来困难；2013年徐徐[_列等人在反应 受到广泛关注，如利用2，3-环氧蒎烷可以合成 温度为0—10℃，滴加浓度为2．0moVL过氧乙 龙脑烯醛．它又是合成檀香系列香料的主要原 酸的条件下合成2，3一环氧蒎烷，d．蒎烯转化率为 料，龙脑烯醛通过与丁酮发生羟醛缩合，加成，还 99％以上，2，3一环氧蒎烷的选择性大于95％， J 原等步骤就可以合成檀香210…，聚檀香醇旧。3 但实验发现反应初期放热特别剧烈，从0℃很容 等一系列名贵的檀香系列香料HJ．因此研究 易就升温到20℃以上，不易控制．本文实验采用 2，3-环氧蒎烷的合成方法，对檀香香料化学有较 反应体系预冷至一15℃后加入过氧乙酸的方 大的理论价值和现实意义． 法，高选择性地合成了2，3一环氧蒎烷，反应过程 仪一蒎烯生成2，3一环氧蒎烷的方法主要有两 方便控制，利于扩大生产规模． 类：过氧酸环氧化法和过氧化氢环氧化法bJ．其 中过氧酸环氧化法，原料易得，过程简单，转化率 1实验部分 和选择性较高．用过氧乙酸氧化0／．一蒎烯的反应 方程式为： 1．1主要仪器与药品 380Fr．IR 安捷伦6820气相色谱仪，Nicolet 驴星各：r舀埘一明 红外光谱仪，予华仪器有限公司DFY-5L／40恒 温低温反应浴，上海精科仪器有限公司WYA2S 钟旭东‘61等人选择质量分数为40％过氧数显阿贝折射仪． 乙酸作为环氧化剂，2，3一环氧蒎烷的选择性达到 过氧化氢(质量分数30％)，Ot一蒎烯(质量 90％以上，但需加入相转移催化剂，否则环氧蒎 烷的选择性只能达到55％一60％．但加人的相碳酸钠(AR)，无水硫酸镁(AR)，丙酮、丁酮、氯 转移催化剂沸点较高，体系乳化程度也很高，为 仿、乙酸乙酯、甲苯均为分析纯． 收稿日期：2014—11—26 作者简介：张海东(1989一)，男，山东菏泽人，硕士研究生在读，主要从事精细化学品合成的研究 通讯联系人：封禄田(1961一)，男，辽宁抚顺人，教授，博士，主要从事精细化工领域的研究． 万方数据 第1期 张海东，等：a-蒎烯环氧化反应的研究 21