任务定对位红的小试方案.pptVIP

项目一 染料—对位红的生产任务1.4 对位红的生产任务1.4.1 定对位红的小试方案 能力目标 知识目标 思维导图——定小试方案 内 容 （一）什么是重氮基和重氮盐 （二）三种重氮盐及其合成方法 （三）生成重氮盐反应的影响因素 （三）生成重氮盐反应的影响因素 （四）重氮盐的化学性质 （四）重氮盐的化学性质 （四）重氮盐的化学性质 （四）重氮盐的化学性质 （四）重氮盐的化学性质 （四）重氮盐的化学性质 （四）重氮盐的化学性质 （五）重氮盐的特点 定对位红的小试方案 定对位红的小试方案 * LOGO 1 能通过查阅相关文献确定对位红的小试方案 2 能利用重氮化、偶合反应基本原理分析常见重氮化、偶合反应的影响因素对产物的影响，进而寻求适宜的反应条件 1 掌握查找一般专业资料的方法 2 理解重氮化、偶合反应的原理，掌握单元反应方法和特点、反应的影响因素，了解工业化技术及过程 3 学习重氮化、偶合工艺实验的组织与实施 生产方法 分析测试草案 生产成本估算 安全性、三废 分离提纯草案 理化常数指标 定方案 对硝基苯胺 盐酸 亚硝酸钠 β—萘酚 氢氧化钠 …… 测定熔程 冷水洗涤 烘 干 一. 点评意见 二. 定对位红的小试方案 重氮化合物分子中含有 — N?N—或—N=N— 重氮甲烷 氯化重氮苯 重氮氨基苯 基团只有一端与碳原子相连 ⑶ 重氮苯氟硼酸盐的生成 ⑵ 重氮苯硫酸氢盐的生成 ⑴ 氯化重氮苯的生成 Ar-N2+ X- Ar-NH2 Ar-X 重氮、偶合反应是经典的亲电反应，在染料合成中起了重要作用，操作中最为关键的因素是酸度、温度的控制。 NaNO2 HX cux 3 HNO2 == 2 NO + H2O + NO2 ↑（“黄烟”） 2 HNO2 + 2 KI + 2 H2O → I2 + 2 KCl + 2 H2O + 2 NO H2N-CO-NH2 + 2 HNO2 → CO2↑ + 2 N2↑ + 3 H2O 可以用来制备偶氮染料，以及采用常规亲电取代反应很难得到的化合 物如间氯甲苯。 ⑴ 制备偶氮染料： 染料与颜料主要用于染色和装饰，关心的是鲜艳度、使用寿命。 ⑵ 利用Sandmeyer Reaction或Gattermann Reaction制备常规亲电取代反应较难得到的有机中间体（氯化、溴化、氟化、碘化、羟基化、腈化、重氮基脱落），主要是药物中间体： 但发生以上重氮化反应时，因重氮盐较活泼，所以经常会发生副反应。如：采用2，6-二氟苯胺为原料合成2，6-二氟氯苯时，会生成间二氟苯、2，6-二氟苯酚，以及联苯系等副产。 在制备酚类化合物时，选择重氮苯硫酸氢盐为原料而不是常用的氯化重氮苯： 原因是：选择氯化重氮苯制备酚类化合物易发生以下副反应： 但选择重氮苯硫酸氢盐为原料来制备酚类化合物也会发生以下副反应 ： 解决办法：两种 重氮基置换法为实验室常用的方法，可合成许多含氟芳烃及其衍生物，具有产率高，无需特殊设备的特点，但工业上大量处理重氮盐中间物很麻烦，热分解条件要求严格控制，尤其含有硝基时，易发生爆炸，因此在工业上应用甚少。 重氮盐的还原反应： ⑴ 属无机盐，具有类似铵盐的性质，易溶于水。所以， 重氮化后溶液是否澄清可作为反应正常与否的标志； ⑵ 保存在强酸性的水溶液中，干品极易爆炸； ⑶ 化学性质非常活泼，所以合成条件均为低温0～5℃， 此时的化学性质比较稳定。生产中常不必分离出重氮 盐结晶，而用其水溶液进行下一步反应。温度一旦上 升就易酸性水解生成酚。 ⑷ 反应放热，反应速率相当快。 1、合成路线 2、副反应