核磁共振波普法.PDF

核磁共振波普法 核磁共振 （NRB） 波谱是一种基于特定原子核在外磁场中吸收了与其裂分能级间能量差相对应的射频场能量而产生 共振现象的分析法。核磁共振波普通过化学位移值、谱峰多重性、耦合常数值、谱峰相对强度和在各种二维谱及多维 谱中呈现的相关峰，提供分子中原子的连接方式、空间的相对取向等定性的结构信息。核磁共振定量分析以结构分析 为基础，在进行定量分析之前，首先对化合物的分子结构进行鉴定，再利用分子特定性的结构信息。核磁共振定量分 析以结构分析为基础，在进行定量分析之前，首先对化合物的分子结构进行鉴定，再利用分子特定基团的质子数与相 应峰谱的峰面积之间的关系进行定量测定。 带正电荷的原子核在作自旋运动时，可产生磁场和角动量，其磁性用核磁矩m 表示，角动量 P 的大小与自旋量子 数 I 有关（核的质量数为奇数，I 为半整数；核的质量数为偶数。I 为整数或 0） ，其空间取向是量子化的；m 也是一 个矢量，方向取向也是量子化的，取决于磁量子数 m 的取值（m=I，I-1，……-I，共有 2I+1 个数值）。对于 1H、13C 1 等 I= 的核，只有两种取向，对应于两个不同的功能状态，粒子通过吸收或发射相应的能量在两个能级间越迁。 2 当自旋量子数 I≠0 的磁核处于一个稳定的外磁场 Ho 中时，磁核因受到磁场的作用力而围绕着外磁场反向作旋转 运动，同时任然保持本身的自旋。这种运动方式称为拉磨进动。原子核的进动频率由下式决定：w o = rHo 其中 r 为旋转比，是原子核的基本属性之一。不同原子核的 r 值不同，其值越大，核的磁性越强，在核磁共振中 越容易被检测。如果提供一个射频场，其平率（n ）满足： △ E=hn m H /I o 其中 h 为普朗克常数，则： n w /2π=rH /2 π o o 即射频场的频率正好等于磁场 Ho 中的核进动频率，那么核就能吸收这一频场的能量，导致在两个能级间跃迁，产 生核磁共振现象。 核磁共振波谱是一专属性较好但灵敏度较低的分析技术。低林敏度的主要原因是基态和激发态的能量差非常小， 通常没十万个粒子中两个能量级只差几个粒子（当外磁场强度约为 2T 时）。 核磁共振波谱仪 常见的有两类核磁共振波谱仪：经典的连续波 （CW）波谱仪和现代的脉冲傅立叶变换 （PFT）波谱仪，目前使用的 巨大多数为后者。其组成主要包括超导磁体、射频脉冲发射系统、核磁信号接收系统和用于数据采集、存储、处理以 及谱仪控制的计算机系统（如图）。 网站 NMR工作站 超 导 磁 数据采集装置 传感器 匀场与锁 通信控制单元 场控制 接收器 低功率射频装置 采集控制 图 PFT 核磁共振波谱仪的主要构成 在脉冲核磁共振波谱仪上，一个覆盖所有共振核的射频能量的脉冲将同时激发所有的核，当被激发的回到低能态 时产生一个自由感应衰减 （FID）的信号，它包含所有的时间域信息，经模数转换后通过计算机进行傅立叶变换得到频 谱。 实验中按照仪器操作规则设置谱仪参数，如脉冲倾倒角和与之对应的脉冲强度、脉冲间隔时间、数据采样点（分