第3讲-2 分析化学中的数据处理.ppt

统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 * 3.5 异常值的取舍 在实验中得到一组数据，个别数据离群较远，这一数据称为异常值、可疑值或极端值。若是过失造成的，则这一数据必须舍去。否则异常值不能随意取舍，特别是当测量数据较少时。 处理方法有4 法、格鲁布斯(Grubbs)法和Q检验法。 * （1）4 法 步骤： 排序 求出除异常值外的其余数据的平均值和平均偏差 异常值与平均值进行比较，如绝对差值大于4 ，则将可疑值舍去，否则保留。 当4 法与其他检验法矛盾时，以其他法则为准。 * 例 测定某药物中钴的含量如(μg/g),得结果如下：1.25，1.27，1.31，1.40。试问1.40这个数据是否应保留? 解 首先不计异常值1.40，求得其余数据的平均值 x和平均偏差d为 异常值与平均值的差的绝对值为 |1.40一1.28|=0.12＞4 d(0.092) 故1.40这一数据应舍去。 4d法例题 * （2）格鲁布斯(Grubbs)法 有一组数据，从小到大排列为: x1, x2,……,xn-1, xn 其中x1或xn可能是异常值。用格鲁布斯法判断时，首先计算出该组数据的平均值及标准偏差，再根据统计量T进行判断。 若T计T表（表3-5，p67），则异常值应舍去，否则应保留 * 格鲁布斯(Grubbs)法例题 例 前一例中的实验数据，用格鲁布斯法判断时，1.40这个数据应保留否(置信度95%)? 解 平均值 x=1.31， s=0.066 查表T0·05，4=1.46，TT0·05，4，故1.40这个数据应该保留。 * （3）Q检验法 设一组数据，从小到大排列为: x1, x2,……,xn-1, xn 设x1、xn为异常值，则统计量Q为： Q值越大，说明xn离群越远。Q称为“舍弃商”。当Q计算Q表时，异常值应舍去，否则应予保留。 * * 3.6 回归分析法 3.6.1 一元线性回归方程 式中x，y分别为x和y的平 均值，a为直线的截矩， b为直线的斜率，它们的 值确定之后，一元线性回 归方程及回归直线就定了。 * 2 相关系数-correlation coefficient 相关系数的物理意义如下： a.当所有的认值都在回归线上时，r= 1。 b.当y与x之间完全不存在线性关系时，r=0。 c.当r值在0至1之间时，表示例与x之间存在相关关系。r值愈接近1，线性关系就愈好。 * 例 用吸光光度法测定合金钢中Mn的含量，吸光度与Mn的含量间有下列关系: Mn的质量μg 0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 未知样 吸光度A 0.032 0.135 0.187 0.268 0.359 0.435 0.511 0.242 试列出标准曲线的回归方程并计算未知试样中Mn的含量。 解 此组数据中，组分浓度为零时，吸光度不为零，这可能是在试剂中含有少量Mn，或者含有其它在该测量波长下有吸光的物质。 设Mn含量值为x，吸光度值为y，计算回归系数a，b值。 a=0.038 b=3.95 标准曲线的回归方程为 y=0.38+3.95x r=0.9993r99%，f 标准曲线具有很好的线性关系未知试样中含Mn 0.052μg。 * 3.7 提高分析结果准确度的方法 1 选择合适的分析方法 (1) 根据试样的中待测组分的含量选择分析方 法。高含量组分用滴定分析或重量分析法；低 含量用仪器分析法。 (2) 充分考虑试样中共存组分对测定的干扰， 采用适当的掩蔽或分离方法。 (3) 对于痕量组分，分析方法的灵敏度不能满 足分析的要求，可先定量富集后再进行测定. 滴定法误差±0.2%，比色法误差±2% 测定Fe铁矿石（40.20%）中铁含量，滴定法的40.12-40.28%；比色法41.0-39.4%范围内。 测定含铁废水（0.40%），滴定法无法测，比色法的绝对误差为±0.008% * 2 减小测量误差 →称量：分析天平的称量误差为±0.0002g，为了使测量时的相对误差在0.1%以下，试样质量必须在0.2 g以上。 →滴定管读数常有±0.0l mL的误差，在一次滴定中，读