第4章1H核磁共振(1H-NMR)核磁共振NuclearMagnetic.PDF

1 1 第4章 H 核磁共振( H -NMR) 核磁共振Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,简称NMR。 1 1 H 核磁共振( H -NMR)在化学中的应用己有五十年了。NMR的理论基础是量 子光学和核磁感应理论。 1H 核磁共振分析能够提供三种结构信息：化学位移δ、偶合常数J和各 1 13 种核的信号强度比。通过分析这些信息，可以了解特定原子(如 H 、 C 等) 的化学环境、原子个数、邻接基团的种类及分子的空间构型。 NMR在化学、生物学、医学和材料科学等领域的应用日趋广泛。 NMR己经成为现代结构分析中十分重要的手段。NMR可以提供多种结构信 息，不破坏样品，应用很广泛。NMR 也可以作定量分析，但误差较大，不能 用于痕量分析。 4.1 NMR的基本原理 NMR的基本原理有核磁感应和量子光学能量吸收的观点两种解释。 4.1.1 原子核的自旋 原子核有自旋现象，自旋时将产生磁矩μ。 按自旋量子数的不同，可以将核分成几类： 12 16 32 一类是自旋量子数I=0，这类核没有核磁矩，μ=0。如 C 、 O 、 S 等。 这类核不能用NMR测出。 另一类是自旋量子数 I 不等于 0，这类核有核磁矩，μ≠0。这类核又可 分为两种情况。一种情况是 I=1/2，这类核可以看作是电荷均匀分布的旋转 1 13 15 19 29 31 球体。这类核是NMR测试的主要对象，如 H 、 C 、 N 、 F 、 Si 、 P 。 另一种情况是I≥1，可以把它们看作是绕主轴旋转的椭球体。它们的电荷分 布不均匀，有电四极矩存在，NMR 信号复杂。两个大小相等方向相反的电偶 极矩相隔一个很小的距离排列着，就构成了电四极矩。有些原子核就相当于 2 27 一个点电荷加一个电四极矩的作用。我们说这种核具有电四极矩，如 H 、Al、 17O等。核的自旋量子数、原子序数、质量数之间的关系如下表所示： 表4-1 核的自旋与核磁共振 质量数 原子序 自旋量子数 自旋形状 NMR 原子核 数 信号 偶 偶 0 非自旋球体 无 12 16 28 C 、 O 、 Si 、 30 32 Si 、 S 奇 奇或偶 1/2 自旋球体 有 1 13 15 H 、 C 、 N 、 19 29 31 F 、 Si 、 P 奇