第3讲 胺基烷基磺酸内锚盐催化甲苯氯甲基化反应.pdfVIP

石 油 化 工 2010年第 39卷第 6期 P]巳TR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·611 · 胺基烷基磺酸内锚盐催化 甲苯氯甲基化反应 王 旭 ，赵文军 ，尚 洁 ，王 华 ，宋铁珊 (1．中国科学院 新疆理化技术研究所，新疆 乌鲁木齐 830011；2．中国科学院 研究生院，北京 100049) [摘要]制备了7种胺基烷基磺酸内锚盐相转移催化剂，以多聚甲醛和盐酸为氯甲基化试剂，研究了该类催化剂催化 甲苯氯甲基 化反应的情况。考察了催化剂类型、催化剂用量、反应温度、反应时间及盐酸用量对 甲苯氯甲基化反应的影响。实验结果表明，以 1，3一丙磺酸吡啶内锚盐 (PsPy)为相转移催化剂催化 甲苯氯 甲基化反应的活性最好 ；甲苯氯 甲基化反应的优化条件为：反应温度 80℃，反应时间 10h、PSPy用量(占甲苯的摩尔分数)8％，n(盐酸)：n(甲苯)=2；在此条件下，甲苯转化率可达85．7％，单氯 甲 基化产物 (包括对甲基苄氯和邻甲基苄氯)的选择性为96．5％，且PsPy催化剂的重复使用性能较好。 [关键词]胺基烷基磺酸内锚盐；相转移催化剂 ；甲苯；氯甲基化 ；盐酸；多聚 甲醛 [文章编号]1000—8144(2010)06—0611—05 [中图分类号]TQ175．45 [文献标识码]A ChloromethylationofTolueneCatalyzedbyAmidocyanogenAlkylSulfonicYlide WangXu一，ZhaoWenjun。，ShangJie一，WangHua ，SongTieshan (1．XinjiangTechnicalInstituteofPhysicsChemistry，ChineseAcademyofSciences，UrumqiXinjiang830011，China 2．GraduateSchoolofChineseAcademyofSciences，Beijing100049，China) [Abstract] Seven kinds of amidocyanogen alkyl sulfonic ylides were synthesized and chloromehtylationoftoluenewiht hydrochloricacidandparaformaldehydewerestudiedinhtepresence ofhtephasetransfercatalysts-- amidocyanogenaU,ylsulfonicylides．Theeffectsofhtecatalysttypeand dosage，reaction temperature na d time，na d hyrdochloric acid dosage on hte chloromehtylation were investigated．Th equantitativenadqualitativeanalysesofhteproductswerecarriedoutbymena sofGC nadGC-MS．TheresultsindicatedthatthecatalyticactivityofN-propnaesulfonepyridinium(PSey)was the bestfor hte chloromethylation among hte synthesized catalysts． Under the optimized reaction conditionsofPSPymoleratio8％(basedontoluene)，n(hyrdochloricacid)：n(toluene)=2，reaction temperature80 oC and reaction time 10 h the conversion oftoluene could reach 85．7％ ，na d hte