有机化学_邝代治_课后答案[9-15章].doc

第九章 醛、酮、醌 1．命名下列化合物 解：（1） 1-羟基-4-己烯-3-酮 (2) 2-甲基-4-氧代戊醛 (3) (E) –2-戊烯醛 (4) 4-氯-2-羟基苯甲醛 (5) 3-甲基环己酮 (6) 6-甲基2，3-二甲氧基对苯醌 2．写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物： (1)NaC≡CCH3(液NH3) (2)浓OH- (3)CH3CHO/稀OH- (4)NH2OH (5)浓OH-，HCHO (6)托伦试剂 (7)C2H5OH(干燥HCl) (8)HNO3/H2SO4，25℃ (9)斐林试剂 (10)Al［OCH(CH3)2］3/(CH3)2CHOH 解： 3．写出环己酮与下列试剂反应的主要产物： (1)浓HNO3/V2O5 (2)NaBH4/C2H5OH (3)HOCH2CH2OH/干燥HCl (4)HCN/OH- (5)托伦试剂 (6) (7)Zn-Hg/HCl (8)NH2—NH2；(HOCH2CH2)2O，KOH，加热 (9)饱和NaHSO3溶液 (10)CH3C≡CNa，然后水解 (11)C6H5MgBr，然后加H2O (12)(C6H5)3P＝CHCH2CH3 解： 4．完成下列反应： 解: 5．将下列各组化合物按羰基的亲核加成反应活性排列成序： 解：(1) B D C A (2) A D C B 6．按与HCN反应活性大小排列： 解： (3) (2) (1) (8) (7) (4) (5) (6) 7．用化学方法区分下列各组化合物： (1) 丙醛、丙酮、正丙醇、异丙醇 (2) 戊醛、2-戊酮、3-戊酮 环己烯、环己醇、环己酮 解： 与金属钠反应，碘仿反应。 银镜反应，碘仿反应。 与金属钠反应，与溴水反应。 完成下列转化： 解： 由指定的原料合成下列化合物 （1）由三个或三个碳原子以下的有机物为原料合成： （2）以乙醛为主要原料合成： （3）由四个或四个碳原子以下的有机物为原料合成： （4）由甲苯和四个碳原子的有机化合物为原料合成： （5） 以苯和C5及C5以下的有机物为原料合成： (6) 以丙酮和乙炔为原料原料合成异戊二烯。 解： （1） （2） （3） （4） （5） (6) 10．回答下列列问题 (1) 为什么醛、酮与氨衍生物的反应，在微酸性(pH=3—5)条件下反应速度最大？而在碱性或较强酸性条件下，则反应速度降低？ (2) 氨基脲(H2NCONHNH2)中有两个伯氨基，为什么其中只有一个—NH2和羰基缩合？ (3) 为什么在环己酮和苯甲醛的混合物中加入少量的氨基脲，过几秒钟后产物多是环己酮缩氨脲，而过几小时后产物多是苯甲醛缩脲？ 解： (1) 强酸性使N质子化，失去亲核性；碱性条件不能使羰基活化。 (2) 与羰基直接相连的伯氨基由于受羰基吸电子诱导效应的影响，而亲核工业性降低。 (3) 环己酮的亲核加成速度比苯甲醛快，但苯甲醛的加成产物比较稳定共轭结构的存在。前者为速度控制产物，后者为平衡控制产物。 11．用化学方法分离提纯下列化合物： 分离环己醇、环己酮和3-己酮的混合物。 除去丙醇中少量的丙酮。 解： (1) 用饱和亚硫酸氢钠反应，再用2，4-二硝基苯肼。 (2) 用2，4-二硝基苯肼。 12．写出下列反应可能的机理 解： \ 13．某不饱和酮A(C5H8O)，与CH3MgI反应，经酸化水解后得到饱和酮B(C6H12O)和不饱和醇C(C6H12O)的混合物。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3-甲基丁酸钠。C与H2SO4共热则脱水生成D(C6H10)，D与丁炔二酸反应得到E(C10H12O4)。E在钯上脱氢得到3，5-二甲基邻苯二甲酸，试推导A、B、C、D和E的构造，，并写出相关的反应式。 解： 14．某饱和酮A(C7H12O)，与CH3MgI反应再经酸水解后得到醇B(C8H16O)，B通过KHSO4处理脱水得到两个异构烯烃C和D(C8H14)的混合物。C还能通过A和CH2＝PPh3反应制得。通过臭氧分解，D转化为酮醛E(C8H14O2)，E用湿的氧化银氧化变为酮酸F(C8H14O3)。F用溴和氢氧化钠处理，得到3-甲基-1，6