CH-8 立体化学概要1.ppt

第八章 立体化学 第八章 立体化学 偏振光：只在一个平面方向上振动的光称为偏振光。 2.物质的旋光性： 8.4.2 构型的确定 两种甘油醛的绝对构型： （1）通过关联比较法得出右旋酒石酸铷钠的构型为右旋。 （2）X光衍射直接确定右旋酒石酸铷钠也是右旋，与关联比较法推出的构型一致。 （3）人为指定的甘油醛构型也是其绝对构型。以此为标准确定的其它相对构型也是绝对构型。 根据手性碳原子所连接的四个不同基团在空间的排列次序来标记构型的方法： ①假定手性碳原子所连接的四个基团为a,b,c,d,并将它们按次序（原子序数大小，见P45-46，）排队. ②若a,b,c,d四个基团的顺序是a＞b＞c＞d,将该手性碳原子在空间作如下安排： 次序规则 首先比较第一个原子的原子序数 -S03H-OH-NH2-CH3 如果第一个原子相同时，则顺次比较与第一个原子相连的原子的原子序数 -OR -OH， -CH2Cl-CH3， -NR2-NHR-NH2 如果第二个原子又相同，则比较第三个,依此类推 如果基团含有双键或叁键时，则当作两个或叁个单键看待，认为连有两个或三个相同原子 (3)分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。 C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H 注意: R和S是手性碳原子的构型根据所连基团的排列顺序所作的标记. 在一个化学反应中,如果手性碳原子构型保持不变,产物的构型与反应物的相同,但它的R或S标记却不一定与反应物的相同. 反之,如果反应后手性碳原子的构型发生了转化,产物构型的R或S标记也不一定与反应物的不同. 含有一个手性碳原子的化合物必存在一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数。 OH在右－右旋甘油醛 标准比较法:人为指定(Ⅰ)为右旋甘油醛(+)的构型;(Ⅱ)为左旋甘油醛(-)的构型。以甘油醛这种构型为标准，再确定其他化合物相对构型。 利用反应过程中与手性碳原子直接相连的键不发生断裂，以保证手性碳原子的构型不发生变化,最后和规定构型的甘油醛结构进行比照。 OH在左－左旋甘油醛 (+)－甘油醛 (－)-乳酸 指定右旋甘油醛的构型 通过化学反应证明左旋乳酸和右旋甘油醛的构型一致. 测定此乳酸旋光方向为左旋 注意：从构型上不能判定物质是左旋还是右旋；本节内容只表明左右旋某物质的构型分子中各原子或基团在空间的排列方式）。 8.4.3 构型的标记 （1）过去常用D—L法（以甘油醛为对照标准）： 右旋甘油醛的构型定为D型，左旋甘油醛构型定为L型。凡构型与D-甘油醛相同的化合物，都叫D型，在命名时标以“D”。而构型与L-甘油醛相同的，都叫L型,命名时标以“L”。 D、L只表示构型，而不表示旋光方向。 旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。 例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸; 右旋乳酸: L-(+)-乳酸 D-L标记法只表示出分子中只有一个手性碳原子的构型，对含有多个手性碳原子的化合物，这种标记不合适，有时甚至会产生名称上的混乱。 (2) R-S标记法 把排在最后的基团d放在离观察者最远的位置，然后按轮转方向a b c观察其他三个基团。 若轮转方向是顺时针的，则该手性碳原子的构型标记为“R” （表示右）；逆时针则标记为“S”(表示左). R S 顺时针 反时针 基团次序为：abcd CH3 H Cl Br C H O C O O H C H 3 H C C O O H C H 3 H O H 思考题 用R-S标记法判断下列物质构型 BrClCH3H S型 OHCOOHCH3H R型 快速判断Fischer投影式构型的方法 若手性碳原子的四个基团的顺序为abcd： １.当最小基团d位于竖线，其余三个基团由a→b→c为顺时针方向，则投影式构型为R，反之为S：顺R逆S ２.当最小基团d位于横线，其余三个基团由a→b→c为顺时针方向，则投影式构型为S，反之为R ：顺S逆R Cl C H 3 C 2 H 5 H 思考题 用R-S标记法判断下列物质构型 S型 S型 R型 S型 H2N H CH3 COOH H2N ＞COOH ＞CH3 ＞H CH3 Cl CH(CH3)2 ClCH2 Cl ＞CH2Cl＞CH(CH3)2 ＞CH3 Br H Cl CH3 Br ＞Cl ＞CH3＞ H R S (2S, 3R) - 2, 3