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酸性降下物と土壤pH
* 土壌管理学講義 「酸性降下物が土壌系におよぼす影響」 土壌pH値: 土壌試料に2.5倍量の純水もしくは1規定塩化カリウム溶液を添加して、1時間振とうさせた、けん濁液中のpH値 土壌の酸性化: 「強度因子である土壌pHの低下、あるいは容量因子である酸中和量(Acid Neutralization Capacity)あるいは緩衝能の減少」として定義される. 酸性雨(pH5.6以下???なんで??) かつては、もっぱら酸性の強い(pHの低い)雨のことのみに関心が寄せられ、それを「酸性雨」としていた。 しかし、現在ではより幅広く、「酸性雨」は湿性沈着及び乾性沈着を併せたものとしてとらえられている。(正確には「酸性沈着」という用語が使用される。) 二酸化硫黄、窒素酸化物等の大気汚染物質は、大気中で硫酸、硝酸等に変化し、再び地上に戻ってくる(沈着)。 それには大きく分けて2つの種類がある。(資料の表①参照) ●「湿性沈着」:雲を作っている水滴に溶け雨や雪などの形で沈着する場合 ●「乾性沈着」:ガスや粒子の形で沈着する場合 降雨中のpH値の分布 酸性化のメカニズム(その1) ●降雨に溶解した炭酸ガスや土壌呼吸による炭酸ガスの放出 降雨に溶存する炭酸ガスの働き(資料 ③参照) 大気と平衡にある純水=pH5.6,溶存炭素濃度=10-5M → 降雨100mmがあると10モル/haの炭酸が運び込まれる。 1. 土壌溶液に炭酸ガスが溶解???HCO3- + H+ (解離して水素イオンを与える。) 2. 土壌中の交換性塩基と水素イオンが置換されて酸性化する。 3. 多量に水素イオンが吸着すると、粘土鉱物は不安定となり、 アルミニウム八面体のSi-O-Al結合が切断される。 4. Alイオンが遊離され、水素イオンに換わってAlイオンが 陽イオン交換基の大部分を占める。 ※ アジサイの花びらの中の成分分析から、アルミニュウムはアントシアニンと共同して赤から青へと発色を変えていることが知られている。 酸性化のメカニズム(その2) ●窒素酸化物、イオウ酸化物由来の硝酸、硫酸(酸性雨、酸性沈着) ●石油を1kg燃やすと次のガスが排出される。 ?窒素酸化物(NOx) ??? 0.0019 kg ?二酸化硫黄(SO2) ??? 0.0063 kg これらが大気中で酸性雨(霧)のもととなる。 ?二酸化窒素NO2は NO2 + H2O = HNO3 硝酸 ?二酸化硫黄SO2は SO2 + H2O = H2SO4 硫酸 ● SO2の乾性沈着が大気中で硫酸になる反応??? オゾンとともに雲粒に取り込まれると SO2 + O3 + H2O → H2SO4 + O2 過酸化水素水ともに雲粒に取り込まれると SO2 + H2O2 → H2SO4 SO2の乾性沈着が直接降下すると??? 樹木葉面あるいは土壌表面で水と反応してSO2?H2O(亜硫酸)になり、水素イオンを放出する。 また、土壌中の鉄、マンガンの触媒作用で SO2?H2O → SO32- + 2H+ 2SO2 + 2H2O + 2O2 → H2SO4 酸性化のメカニズム(その3) ●施肥(硫安)や有機物の分解により放出されたアンモニア態窒素が硝化(硝酸化成)された場合。 NH4+ +2O2 → NO3- + 2H+ + H2O SOIL - - - - - - NH4+ NO3- 2H+ 硝化細菌 Mg2+ 植物による吸収 溶脱?地下水へ 酸性化のメカニズム(その4) ●たん水中の水田土壌など、還元的環境では、Fe2+やMn2+が交換性陽イオンとして土壌溶液中に存在する。 しかし、それが落水によって土壌断面が好気的な環境になった場合は???? 4Fe2+ + 2O2 + 10H2O → 4Fe(OH)3 + 8H+ 酸性化のメカニズム(その5) ●植物根系がカチオン(陽イオン)を取り込むときにH+との交換で吸収する。 塩化カリウムや硫酸アンモニュウムなどの陽イオン成分の吸収が陰イオン成分の吸収より多い塩を施肥すると土壌は酸性に傾く。(生理的酸性肥料) SOIL - - - - - - 2H+ Mg2+ Mg2+ 2H+ 酸性化のメカニズム(その6) ●植物の根系からクエン酸、シュウ酸、フルボ酸などの有機酸が分泌される場合。 酸性化のメカニズム(その7) ●土壌中の有機物が微生物に分解される過程で生成される有機酸の一部が溶存有機物として土壌へ浸透する。 C6H12O6 +6O2 = 6CO2 + 6H2O → HCO3- + H+ (土壌呼吸) C6H12O6 +3O2 = 6HCOOH → 6
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