第二篇 热力学第一定律-1(2学时2014年).ppt

热力学平衡态 热力学平衡是一种动态平衡。此时，系统中决定状态的所有性质均不随时间变化 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”,满足上述平衡条件,并且系统的各种性质彼此相互关联。 热平衡 相平衡 化学平衡 力学平衡 状态与状态函数 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 状态函数是用以描述系统的状态的参数。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态：可由宏观物理量来描述和规定 （1）系统处于定态时，状态函数有定值。 （2）系统的始、终态确定后，状态函数的改变量是一定的。 （3）系统恢复到原状态，状态函数也恢复到原来的数量，即状态函数的变化为零。 （4）状态函数在数学上具有全微分的性质，可按全微分的关系来处理，其微量变化冠以“d”，如dp、dV等。 状态函数的特点 复习：热力学概念？？ 体系、环境 系统、环境可根据需要而划分 体系分类 — 敞开体系、孤立体系 、 封闭体系 体系性质 — 广度性质 强度性质 热力学平衡 — 热平衡、力学平衡、 相平衡、化学平衡 热力学平衡是一种动态平衡。此时，系统中决定状态的所有性质均不随时间变化 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”, 状态 系统中决定状态的所有性质均不随时间 变化时 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”,简称状态。 可由宏观性质来描述体系的状态，例如：温度、压力、体系、密度、黏度、热力学能、焓、熵、功焓、吉布斯自由能……。 如果用以描述体系的宏观性质只与体系的始态和终态有关，而与途径没有关系。则将具备这种特性的物理量称为状态函数 复习：热力学概念？？ 状态函数是用以描述系统的状态的参数。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态方程 描述体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 例如： 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT 对于多组分系统，系统的状态还与组成有关，如： 例1: 1mol 理想气体在273.15K，101.325KPa的体积为22.4dm3,这完全是由该体系当时所处的状态决定的，而和体系在此之前是否曾经受到冷却、加热或压缩、膨胀等途径无关。 无论气体曾经受过什么变化，只要它最终达到273.15K，101.325KPa，则其体积就必然是22.4dm3。体系处于定态时，状态函数有定值，同一个体系的各个性质之间相互关联、相互制约 pV=nRT 关于状态函数 关于状态函数 例2：若把1 mol理想气体从273K、1atm（101.352KPa）、22.4 dm3 的始态，经受某种变化到达298K、0.5atm（50.663KPa），48.9 dm3 的终态，则该体系的体积变化就只由体系在终态和始态所具有的体积来决定，即 ?V = V2-V1 = 48.9 dm3 - 22.4 dm3 =26.5 dm3 途径（1）：先在等温下进行膨胀，即在273K下，让气体从1atm减压膨胀至0.5atm，再在等压下升温，即在0.5atm下，从273K升温至298K，以上两步引起的总体积变化为： 途径（2）：先在等压下升温（在1atm下，从273K升温至298K），再在等温下膨胀（在298K下，让压力从1atm减至0.5atm），两步引起的总体积变化为： 状态函数的数值改变就只决定于体系的始态和终态，而与实现这一变化的具体途径无关。 关于状态函数 过程和途径 过程 从始态到终态的具体步骤称为途径。 在一定的环境条件下，系统发生了一个从始态到终态的变化，称为系统发生了一个热力学过程。 (process) 途径 (path) 常见的变化过程 （1）等温过程（isothermal process)在变化过程中，体系的始态温度与终态温度相同，并等于环境温度。 （2）等压过程（isobaric process) 在变化过程中体系的始态压力与终态压力 相同，并等于环