非晶毕业论文绪论教案.doc

绪论 虽然几千年前人类就已经开始使用金属材料了，然而在十八世纪工业革命之前，可使用的金属材料只有金、银、铜、铁、汞等十一种。而在工业革命后的几百年里，尽管提纯、冶金技术得到了长足的发展，人类可使用的金属显著增多，但厚度达到毫米量级的块体金属材料还只局限于晶体结构。 上个世纪九十年代，科学家在实验中成功获得了多种临界尺寸在毫米量级以上的非晶合金样品。作为一种新型材料，非晶合金不仅具有极高的强度、韧性、耐磨性和耐腐蚀性，而且还表现出了优良的磁学特性，在航空航天、精密机械以及信息等领域显示出了重要的应用价值。【1】 1.1非晶态合金 非晶合金即金属玻璃，具有长程无序、短程有序的结构特点，是一种亚稳态结构，在一定温度范围内保持相对稳定的状态。对非晶态的大量研究证实，非晶合金中不存在晶界、位错、层错等晶体缺陷，并兼具了金属和玻璃的特性，具有良好的机械、物理、化学以及磁性能，在电子、机械、化工、国防等方面具有广泛的应用前景，极具技术和经济价值。【2】 1.1.1非晶合金的形成理论 从热力学上看，当金属或合金熔体发生结晶时，其体系自由能的变化如下式所示：ΔG= ΔHf－TΔSf，式中T为温度，ΔHf和ΔSf分别表示液相变为固相的焓变和熵变。对于合金体系，若ΔG越大，则表明其过冷液体发生结晶转变的驱动力越大，则体系形成非晶态的能力越弱，反之形成非晶态的能力则強。所以，由上式可知，降低ΔHf和增加ΔSf都可以使ΔG降低，从而增强体系的合金非晶态形成能力。而实际上，一般选择三元或三元以上的合金系，使合金系中原子紧密无序堆积来降低ΔG，但考虑到若增加过多的合金元素会导致相图复杂，难以对其热力学和动力学进行分析，同时也不易得到共晶成分，反而不利于提高非晶态形成能力。 从动力学上看，球状结晶相在过冷液体中均匀形核和长大可用以下关系式表示： ； 上式中I为均匀形核率，U为长大速率，T为温度，Tr=T/Tm表示比温度，Tm表示熔点； 另外，基于发现多组元合金体系，Inoue等人提出了获得块体非晶的三个经验原则：（1）多于三种组元的多组元体系；（2）基本组元之间有大于12%的原子尺寸差；（3）基本组元之间有较大的负混合热。【2】【3】 1.1.2非晶合金的发展历史 非晶态薄膜研究起源于20世纪30年代末，1938年，Kramer用蒸发沉积的方法成功制备出了非晶态薄膜。不久，Brenner等采用电沉积法制备出了Ni-P非晶薄膜。1951年，美国物理学家Turnbull通过水银的过冷试验提出液体金属可以过冷到远离平衡熔点以下而不发生形核与长大。1960年，美国加州理工学院的Duwez小组发明了采用喷枪技术来冷却急冷金属液体的快速淬火技术。1969年，Pond等人用轧辊法制备出了长达几十米的非晶薄带，使非晶合金的制备取得了突破性进展。此后，随着冷却技术的不断发展和熔体快淬技术的迅速发展完善，人们发现了大量新的非晶态合金。到20世纪80年代，尽管非晶合金只能制造成板材和线材，局限了其在结构材料上的应用，但这些条带在变压器铁心和磁传感器方面获得了广泛应用。 至于块体非晶合金，在20世纪80年代后期，A.Inoue等在日本东北大学发现了主要由普通元素组成的新多组元合金系，其可以在低冷却速度下形成块体非晶合金。20世纪90年代以来，包括Pd-、Mg-、La-、Zr-、Ti-、Fe-、Co-、Ni-、Cu-、Nd-、Pr-、Ce-、Pt-、等在内的大量非晶态合金体系均已在实验室内获得了临界尺寸在毫米以上量级的样品。其中Zr-Ti-Cu-Ni-Be合金块体非晶系合金的制备只需传统的冶金铸造方法，无需熔剂净化和特殊处理工艺，使得以传统方法在工厂里生产块体非晶合金成为可能。进入21世纪以来，块体非晶合金的研究又有了长足的进步。2003年，美国橡树岭国家实验室将Fe基非晶合金从毫米推进到了厘米级，研制出了最大直径达12mm的Fe基非晶合金。【3】 1.1.3非晶合金的性能和应用 目前世界上已进行的研究与开发工作结果表明，与传统的晶态合金材料相比，块体非晶合金材料在多项使用性能方面具有十分明显的优势，Inoue归纳了15项特性及其对应可能应用的领域（如表1.1），其中有的已经商业化，有的还在研发过程中。 （1）力学性能 相对于同种合金系的晶态材料，非晶态合金具有极高的断裂强度，几乎每个合金系的非晶态的最高性能都能达到铜合金晶态材料的数倍。与晶态合金高前度与高硬度相对应相似，非晶态合金的高强度与高硬度成线性正比关系。由于非晶态合金的结构无序性，其无法像晶态材料一样通过位错滑移达到屈服，所以非晶的弹性极限接近理想弹性极限，这种高弹性应变与高弹性极限相结合，使其具有极高的弹性比功。尽管大块非晶态合金的杨氏模量由于成分不同而有较大差别，但总的来说Mg基、La基非晶合金的杨氏模量与Mg合金的