S-20第六章 立体化学概要1.pptVIP

其它三个基团由大到小为顺时针方向时 为R型；反时针时为S型 (R)–2–丁醇 (R)–(–)–乳酸 (R)–甘油醛 (S)–甘油醛 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 * * * * * * * * (I) (II) (III) (IV) (2S,3S) (2R,3R) (2S,3R) (2R,3S) 氯代苹果酸 (2–羟基–3–氯丁二酸) 含有n个手性碳原子的分子，应有2n个立体 异构体 不是实物与镜像关系的 立体异构体 ——非对映异构体。 对映体: (I) (II) (III) (IV) 立体异构体的相互关系： 非对映异构体 (diastereomers:) (I) (III) (IV) (II) 麻黄碱(1–苯基–2–甲氨基–1–丙醇) (1S,2R) (1R,2S) (1R,2R) (1S,2S) (I) (II) (III) (IV) mp: 34℃ 118 ℃ [α]D：+35° –35 ° –26.5 ° +26.5 ° 1 2 非对映体的标记： 在Fischer投影式中，手性C上， 相同的基团 同侧——赤型(erythro-) 异侧——苏型(threo-) (赤型) (2R,3R) 赤藓糖 苏阿糖 (苏型) (2S,3R) (赤型) (苏型) 图6.15 赤型分子的模型 图6.16 苏型分子的模型 * * 第六章 立体化学 6.1 异构体的分类 6.2手性和对称性 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映(异构)体 6.2.2 对称因素 6.3 手性分子的性质——光学活性 6.3.1 旋光性 6.3.2 旋光仪和比旋光度 6.4 具有一个手性中心的对映体 分子的构型 6.4.1 对映体和外消旋体的性质 6.4.2 构型的表示法 6.4.3 构型的标记法 6.5 具有两个手性中心的对映异构 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 6.5.2 具有两个相同手性碳原子的对映异构 6.6 手性中心的产生 6.6.1 第一个手性中心的产生 6.6.2 第二个手性中心的产生 6.7 手性合成 6.8 外消旋体的拆分 旋光纯度 6.9 脂环化合物的立体异构 6.10 构象对映体和构象非对映体 6.11 不含手性中心化合物的对映异构 6.11.1 丙二烯型化合物 6.11.2 联苯型化合物 6.12 对映异构在研究反应机理中的应用 6.1 异构体的分类 碳架异构 官能团位次 异构 官能团异构 互变异构 异构 现象 (isomeri- zation) 构造异构 (constitutional isomerization) 立体异构 (stereo- isomerization 具有相同的分子式，原子成键的 顺序不同 具有相同的构造，原子或基团在空间的排布不同。 对映异构 构型异构 构象异构 非对映异构 构型异构体(configurational isomers): 分子的构造相同，分子的构型不同 例如：顺反异构体 ——非对映异构体。 构象异构体(conformational isomers): 分子的构造相同，分子的构型相同, 由于C－C的旋转，原子或基团在空间 的排布不同。 6.2 手性和对称性 6.2.1 分子的手性 对映异构 对映(异构)体 当一个碳原子与四个不同的原子或基团相连时，分子在空间有两种不同的排列方式。例如： 2–溴丁烷 两个分子为实物和镜像的关系：彼此不能重合，如同人的左、右手一样。 图 6.1 2–溴丁烷分子模型示意图 手性分子(chiral molecules)： 不能与自身镜像重合的分子。 非手性分子(achiral molecules) ： 能够与自身镜像重合的分子。 手性分子是不对称分子；非手性分子 是对称分子。 手性分子具有两种构型。 对映异构体(enantiomers)： 具有相同的分子构造，构型不同的 两个分子，互为镜像，不能重合。 手(征)性(chirality) : 分子与它的镜像不能 重合的性质 1–氟–1–氯甲烷为非手性分子 图 6.2 1–氟–1–氯甲烷分子模型示