超支化聚酯酰胺的合成及在聚碳酸酯加工中的应用-高分子学报.PDFVIP

第 X 期 高分子学报 No. X 2016 年 X 月 ACTA POLYMERICA SINICA xxx., 2016 投稿栏目：（5号楷体） * 超支化聚酯酰胺的合成及在聚碳酸酯加工中的应用 1 2 2 3 ** 3 2 汪羽翎 李武松 刘聪聪 黄卫 颜德岳 康宏强 1 2 （ 上海交通大学材料科学与工程学院 上海 200240）（ 威海晨源分子新材料有限公司 威海 264211） 3 上海交通大学化学化工学院 上海 200240） （ 摘 要 以1,2,4-偏苯三羧酸酐(BTAA)和乙醇胺(EMA)为原料，分别采用 “二步法”和“一步法”熔融缩 聚制备了端羧基超支化聚酯酰胺（HBPEA ）。第一步利用官能团非等活性原理，在乙醇溶剂中由BTAA 中高活性 的酸酐基团与EMA 中高活性的氨基反应原位生成含一个羟基和两个羧基的AB2 中间体，蒸除乙醇后，再第二步 熔融缩聚得到超支化聚酯酰胺，可避免聚合过程中发生凝胶。为便于工业化应用，还采用BTAA与EMA经“一 步”熔融缩聚制备了端羧基超支化聚酯酰胺。分别采用核磁共振(NMR)、乌氏粘度计、差示扫描量热仪(DSC)、 热失重分析仪(TGA) 以及阿贝折射仪等对两种方法所制备的目标产物化学结构和特性粘度等各项性能进行了表 征，结果表明：所得聚酯酰胺具有超支化结构，特性粘度为0.12 ~ 0.15 dL/g，支化度为0.64 ~ 0.65，在350 °C之 前未发生热失重，玻璃化转变温度为125 ~ 126 °C，折射率为1.57~1.58，与聚碳酸酯相近。因此将其作为加工助 剂用于聚碳酸酯塑料体系的加工。超支化聚酯酰胺的加入，不仅能改善聚碳酸酯的加工流动性，同时还能改善 制品的机械性能和表面光洁度，且不会引起聚碳酸酯色泽的变化，具有十分广阔的市场应用前景。 关键词 超支化聚酯酰胺，熔融聚合，加工助剂，聚碳酸酯 超支化聚合物具有高度支化的三维准球形分子结构、大量末端官能团以及无链缠结等特点， 因而表现出良好的溶解性、较小的溶液或熔体粘度等独特的理化性质。此外，超支化聚合物可 以通过“一锅”法合成，制备过程比较简单，易实现工业化生产，从而引起了科学界和工业界 的广泛关注[1,2] 。超支化聚酯酰胺是一种骨架结构中含有酯键和酰胺键的高度支化聚合物，因而 兼具了聚酯和聚酰胺的优点[3] 。作为超支化聚合物家族中的重要一员，超支化聚酯酰胺最先由 荷兰DSM公司实现产业化，并注册了商标为Hybrane 的系列产品。截止目前，超支化聚酯酰胺已 在涂层粘接[4~7]、纤维染色[8,9]、塑料改性[10~14]和颜料分散[15]等方面开展了应用研究[16,17] 。 聚碳酸酯（PC ）不仅是五大工程塑料之一，而且是其中唯一透明的品种，具有众多优良的 工程性能，如冲击强度高、抗蠕变性和尺寸稳定性好、耐热、吸水率低、介电性能优良等。自 工业化以来，PC 已在电子、电器、汽车、建筑、包装、医疗器械、运动器材等领域获得了广泛 应用，并且有不断扩大的趋势。然而，PC存在加工流动性差，易应力开裂，对缺口敏感等缺点， 因此需要通过添加各种助剂来改善其加工性能，拓宽应用领域[18] 。唐黎明等合成了一种超支化 聚酯酰胺，并对其作为流变添加剂改善聚碳酸酯加工性能进行了初步研究[11~14] 。 本文采用1,2,4-偏苯三酸酐(BTTA)和乙醇胺（EMA ）为原料，分别采用“二步法”和“一 步法”熔融缩聚合成了端羧基超支化聚酯酰胺，在对产物进行NMR 、特性粘度、DSC 、TGA 以 及折射率表征的基础上，将其作为加工助剂添加到PC 中，考察其对PC熔体熔融指数（MI ）及 PC力学性能的影响，为进一步实现超支化聚酯酰胺的工业化应用打好基础。