LiFePO4一LiNil／3 Co1／3 Mn1／3 O2混合材料对锂离子电池性能的影响.pdfVIP

助 能 财 料 2012年第9期(43)卷 LiFePO4一LiNil／3Co1／3Mn1／3O2混合材料 对锂离子电池性能的影响 窦俊青 ，康雪雅 。，吐尔迪 ·吾买尔 。，韩 英 。 (1．中国科学院 新疆理化技术研究所 ，新疆 乌鲁木齐 830011； 2．中国科学院 研究生院，北京 100039；3．新疆电子信息材料与器件重点实验室，新疆 乌鲁木齐 830011) 摘 要： 通过流 变相辅助高温固相碳热还原法及碳 渡金属氧化物 ，包括六方层状结构 的LiCoO 、LiNiO。、 酸共沉淀法合成 了LiFePO ／c复合材料及三元 系锂 LiMnO2和 ¨Ni1Ix--CoMnO2(0≤ ≤ 1、0≤Y≤ 1， 离子电池正极材料 LiNil，3Co1l，3Mnl／3O2。将二者按一 z+ ≤1)，尖晶石结构的 LiMnO 以及聚阴离子类正 定比例经强力搅拌 混合均 匀，获得均 匀的共混锂 离子 极材料如 LiMPO 、LiVPOF等。其 中，LiCoO 是最 电池用正极材料 。通过循环充放 电测试、交流阻抗测 早也是 目前商业化锂离子电池中应用范围最广的正极 试等研 究了混合比例对混合材料 电化学性 能的影响。 材料 。但是Co资源短缺，价格 昂贵，同时 Co对环境 实验结果表明LiFePO 与 LiNi1，3Co1l』3Mn1／3O2通过 有污染，安全性能较差 ；LiNiO。由于合成条件苛刻 ，很 混合 ，二者之间产生较强的协同作用 ，从 而实现二者之 难制备出一定化学计量 比的产物；层状的LiMnO。虽 间的优势互补。并且 当混合比例为 1：2时，混合电极 然具有 200mAh／g以上 的理论 比容量 ，但结构稳定性 具有较好的低温性能、倍率性能及循环稳定性和较 高 较差；尖晶石结构的 LiMnO 比容量偏低 ，并且存在 的平均放 电平台电压及 比能量密度 。 着较严重的容量衰减 问题 ，特别是高温下衰减更为严 关键词： 锂离子 电池；共混改性 ；正极材料 ；协同效应 重 。 中图分类号： TM9ll 文献标识码 ：A 橄榄石型 LiFePO (LFP)由于具有较高的理论 比 文章编号 ：1001-9731(2012)09-1160-04 容量 、非常稳定 的放电平台电压、良好的电极可逆性 、 优异的化学稳定性和热稳定性以及低廉的价格和 良好 1 引 言 的环境友好性 ]，在化学 电源领域受到广泛关注。同 随着信息技术的发展 ，电子仪器设备的小型化 以 时，通过如金属离子掺杂 、表面修饰改性以及纳米化等 及新型电子仪器设备的不断问世，如笔记本电脑、数码 技术已经可以在 一定程度上解决 由于 LiFePO 材料 相机和移动电话等 。这些产品的出现使得对小型分立 本征电导率较低而对材料电化学性能产生不利影响的 可移动电源的需求持续快速增长，对电池产业提出了 问题ISIo]。但该材料依然存在着低温性能较差 、振实 更高的要求口]。具有体积小、能量密度高、使用寿命 密度偏低、功率密度不高以及 由于放电平台电压较低 长等一系列优势的锂离子二次电池 自20世纪 90年代 (约 3．45VvsLi／Li)而导致的比能量密度较低等 问 初问世以来就一直受到世界各国的关注。锂离子 电池 题 ，从而限制了其应用 。三元系锂离子电池正极材料 的综合性能与电池材料 的性能密切相关，其发展历程 LiNi一 CoMn0l】，具 有 较 高 的理论 比容 量 总是伴随着电池材料的不断改进与创新 。锂离子 电池