研究化学变化方向、能达到最大限度以及外界条件对平衡.pptVIP

* 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 1.化学热力学的研究对象和局限性 绪论 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 2.化学动力学的研究对象 例如： 动力学认为： 需一定的T,P和催化剂 点火，加温或催化剂 1848年 van’t Hoff 提出： 1891年 Arrhenius 设 为与T无关的常数 1935年 Eyring等提出过渡态理论 1960年 交叉分子束反应，李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖 3.化学动力学发展简史 瞬时速率 浓度c 时间 反应物[R] 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] 反应速率的实验测定 反应速率的实验测定就是测定不同时刻反应中各物质的浓度。反应中各物质浓度随时间的变化曲线为动力学曲线即C~t曲线。有了C~t曲线才能在t 时刻作切线，求出瞬时速率 (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 优点：能直接得到浓度的绝对值 不足：操作复杂，分析速度慢 绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有： (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 优点：能直接得到浓度的绝对值 不足：操作复杂，分析速度慢 (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。需要标准曲线 优点：连续、快速、方便 不足：干扰因素多，易扩散误差 安装一个压力表，记下不同时刻压力值 开始时为P0，随后的时间记下一系列P总 即可得到P酯和P光 * 不足：干扰因素多，易产生扩散误差 即t ~ C 的一套数据，据此绘出 C ~ t 曲线 允许值： 存在否： 2. 化学反应的机理（reaction mechanism） （1）基元反应（elementary reaction）： 反应物微粒直接一步生成产物的反应 ——基元反应或简单反应 反应进度（extent of reaction）： 反应速率（rate of reaction）γ： 为单位体积内反应进度随时间的变化率 （三）质量作用定律（law of mass action） 1. 反应分子数(molecularity of reaction) 2.反应级数（order of reaction） （五）速率常数k（rate coefficient of reaction） k为速率常数 化学动力学： 有依赖性 1. k与浓度C无关 需要标准曲线 优点：连续、快速、方便 例：等T、V条件下，氯代甲酸三氯甲酯分解 为光气的反应 ClCOOCCl3 (g) (( 2COCl2(g) P光 ＝ 2（P总－P0 ） P酯＝ 2P0－P总 1. 化学反应的速率 298K (rGm,10= - 273.19KJ.mol-1 反应速度r=0 常温常压下，加入催化剂Pd或Pt，生成水 卤族元素反应： H2 + X2 → 2HX H2 + I2 → 2HI 机理：（1）I2 → 2I H2 + Cl2 → 2HCl （2）2I + H2 → 2HI 机理：（1）Cl2 → 2Cl （2）Cl + H2 →HCl + H （3）H + Cl2 → HCl + Cl （4）Cl + Cl →Cl2 H2 + Br2 → 2HBr 机理：（1）Br2 → 2Br （2）Br + H2 →HBr + Br （3）H + HBr → H2 + Br （4）Br +Br → Br2 分类（机理）： 基元反应是组成化学反应的基本单元 基元反应：I2 → 2I H2 + Cl → HCl + H （2）复杂反应： 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应