第七章 稀土资料大全.pdf

稀土—— 稀土—— 新材料的宝库 新材料的宝库 北京大学化学与分子工程学院 稀土材料化学及应用国家重点实验室 稀土元素——钪、钇、镧系元素 La Ce Pr Nd Pm Sm 1 2 1 1 2 3 2 4 2 5 2 6 2 5d 6s 4f 5d 6s 4f 6s 4f 6s 4f 6s 4f 6s Eu Gd Tb Dy Ho Er 7 2 7 1 2 9 2 10 2 11 1 2 12 2 4f 6s 4f 5d 6s 4f 6s 4f 6s 4f 5d 6s 4f 6s Tm Yb Lu Sc Y 13 2 14 2 14 1 2 1 2 1 2 4f 6s 4f 6s 4f 5d 6s 3d 4s 4d 5s 稀土元素的分组 稀土元素 的电子结 构及其原 子( 离子) 半径 镧系原子 的价层轨 道径向函 数分布图 稀土元素的特征性质 • 未充满的4f亚层很独特：空间分布在5s、5p亚层 • 未充满的4f亚层很独特：空间分布在5s、5p亚层 之内，能级则在5s、5p亚层之上，既不容易与紧 之内，能级则在5s、5p亚层之上，既不容易与紧 邻原子成键, 又相当活泼, 一个4f 电子可以“溜出 邻原子成键, 又相当活泼, 一个4f 电子可以“溜出 去” 参加活动 去” 参加活动 • 外层电子结构相近, 6s、5d 电子能量高, 容易生成 • 外层电子结构相近, 6s、5d 电子能量高, 容易生成 三价正离子；原子和离子半径规则地变化，保持 三价正离子；原子和离子半径规则地变化，保持 化学性质几乎不变; 化学性质很相似, 稀土元素彼 化学性质几乎不变; 化学性质很相似, 稀土元素彼 此分离十分困难 此分离十分困难 稀土元素的特征性质(续) • 4f亚层未充满，电子可以自旋平行排列，原子磁 • 4f亚层未充满，电子可以自旋平行排列，原子磁 矩大 矩大 • 未充满的4f亚层电子的不同排列方式产生大量能 • 未充满的4f亚层电子的不同排列方式产生大量能 级(光谱项), 具有丰富的跃迁方式 级(光谱项), 具有丰富的跃迁方式 • 价态浮动现象: 在压力、温度或组成改变时,电 子会在4f~5d轨道间浮动, 离子价态为分数 由于具有以上特征性质，稀土元素化合物具有多样 由于具有以上特征性质，稀土元素化合物具有多样 化的物理和化学性质 成为材料的宝库。有些性质 例如 化的物理和化学性质, ( 成为材料的宝库。有些性质 例如 , ( 价态浮动 虽然已经研究多年 还没有被大规模开发利用 ) ,