无机化学课件--第一章 分子的结构与性质1.ppt

1926 年，Goldchmidt 用光学法测得 F－ 离子半径为 133 pm 和 O2- 离子半径为 132 pm。以此为基础，他利用式 推出 80 多种离子的半径 d = r+ + r- 已知：F- 的半径 r = 133Pm 规律： rMn+ rM ； rMn- rM rNa+ rMg2+ rAl3+ rF- rCl- rBr- rFe3+ rFe2+ 键型过渡：成键两元素的电负性差值 越大，键的极性越强 离子键的强度通常用晶格能的大小来衡量。因为在离子晶体中，既有相反电荷之间的库仑吸引力，又有相同电荷之间的排斥力，所以离子化合物中离子键力是晶体中吸引力和排斥力综合平衡的结果。 离子型化合物在通常状态下是以阴、阳离子聚集在一起形成的巨分子的形式存在，所以离子化合物的化学结合力不是简单的两个阴、阳离子之间的结合，而是整块晶体之内的整个结合力。因此用晶格能描述离子键的强度经常比离子键的键能更好。 晶格能的定义：在标准状态下将１mol离子型晶体 (如 NaC1) 拆散为 1 mol 气态阳离子 (Na＋) 和 1 mol 气态阴离子 (C1－) 所需要的能量，符号为 U，单位为 kJ?mol-1。 晶格能是表达离子晶体内部强度的重要指标，是影响离子化合物一系列性质如熔点、硬度和溶解度等的主要因素。 反应的波恩－哈伯循环可以表示如下： ? f H?m Na ( s ) + C12 ( g ) NaC1 ( s ) ?H1 ?H2 Na ( g ) C1 ( g ) ?H5 ?H3 ?H4 Na＋( g ) + C1－( g ) 解离 (－U) 影响晶格能的主要因素是离子的电荷、半径和电子构型。这三个因素也是单原子离子的三个重要的特征，它们决定了离子化合物的性质。 离子的电子构型 （3）8 电子构型（ns2 np6） 如Na+，K+，Ca2+等。 （4）9?17 电子构型（ns2 np6 nd1-9 ） 也称为不饱和电子构型，如 Fe2+，Cr3+ 等。 　（5）18 电子构型（ns2 np6 nd10 ） 如 Ag+，Cd2+ 等。 （6）( 18 + 2 ) 电子构型 如 Pb2+、Sn2+、Bi3+ 等。 （1）0 电子构型 最外层没有电子的离子，如 H+。 （2）2 电子构型（1s2） 如 Li+，Be2+ 等。 　　离子的电子构型与离子键的强度有关，对离子化合物的性质有影响。 例如，IA 族的碱金属与 IB 族的铜分族，都能形成 +1 价离子，电子构型分别为 8 电子构型和 18 电子构型，导致离子化合物的性质有较大差别。如 Na+ 和Cu+ 的离子半径分别为 97 pm 和 96 pm，但 NaCl 易溶于水，而 CuCl 不溶于水。 杂化： 形成分子时，由于原子的相互影响，若 干不同类型，能量相近的原子轨道混合 起来，重新 组称一组新轨道 1.2.3 分子的几何构型 一 杂化轨道理论 基本要点： 成键时能级相近的价电子轨道混合杂化， 2.形成新的价电子轨道——杂化轨道, 杂化前 后轨道数目不变。 3.杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。 Cl —— Be —— Cl Be 2s2 sp 杂化轨道 ? s ? p 激发 1 BeCl2 直线型 杂化轨道的形状 两个sp杂化轨道 B 2s22p1 激发 Sp2 杂化 1/3 s 2/3 p 2. BF3