离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中应用进展.doc

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离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中应用进展

离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中的应用进展 摘要:离子液体由于具有特殊的性质,包括挥发性低,极性大,良好的热稳定性,通过调整阴阳离子具有不同的溶解性等特点,已经作为绿色催化剂应用于傅克烷基化反应。与传统催化剂反应相比,离子液体后处理简单且回收后可多次重复使用。本文综述了离子液体作为催化剂在傅克烷基化反应中最新研究成果。 关键词:氯铝酸盐离子液体;功能化离子液体;傅克烷基化反应 Progress of ionic liquids catalyzing in Friedel-Crafts alkylation reactions Abstract: Ionic liquids have special properties, including low volatility, big polarity, good thermal stability, with different solubilities by adjusting ions, and has been used as a green catalyst for Friedel-Crafts alkylation reaction. Compared with the conventional catalyst, the ionic liquids are simple post-processing, recovered and can be used repeatedly. This paper reviews latest research results of the ionic liquids as a catalyst in the Friedel-Crafts alkylation. Key words: Chlorine aluminate ionic liquids; functional ionic liquids; Friedel-Crafts alkylation reaction 引言 离子液体,又称为室温离子液体、室温熔融盐(熔点一般<100 ℃),是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的在室温或近室温下呈液态的盐类化合物。具有熔点低、不易挥发、热稳定性和化学稳定性高、对部分无机盐具有很强的溶解能力、液态温度范围宽及电化学窗口较宽等优良特性,其物理、化学性质可以通过改变阴阳离子的结构来实现,即具有结构可调性,且易于循环使用。近年来在精细有机合成等方面应用广泛。 Friedel-Crafts反应是有机合成中经典的对芳环上进行衍生的反应,包括烷基化和酰基化反应。烷基化反应一般指芳烃的反应。通常,Friedel-Crafts烷基化反应所用溶剂为石油醚、苯、氯苯等有机溶剂,在Lewis酸或Br?nsted酸的催化下进行反应,这些烷基化反应技术比较成熟并且已经工业化,目前工业上仍普遍使用AlC13等传统均相催化剂。但传统的烷基化反应,无论从催化剂还是到终产物都会产生酸性气体HCl,不仅使得反应的原子经济性低,而且严重腐蚀设备、污染环境,催化剂也会大量消耗、难以回收。从根源上使烷基化反应绿色化的工艺开发具有重要的理论和现实意义。 1 氯铝酸盐离子液体 以Lewis酸型离子液体氯铝酸离子液体([Et3NH]Cl-AlCl3)为催化剂 ADDIN NE.Ref.{2DA0F931-DAA3-418B-8352-C77B2AA02FB0}[1,2],催化苯与氯乙烷烷基化反应合成乙苯,间歇式反应的苯转化率和乙苯选择性均高于间歇式反应,半间歇式反应的苯转化率可达到9.48 %,乙苯选择性为93.65 %;[Et3NH]Cl-AlCl3的催化活性明显高于AlCl3。[bmim]Br-AlCl3对苯与环己烯的Friedel-Crafts烷基化反应 ADDIN NE.Ref.{B5E9B12C-A9AE-43B1-870A-66A968FAD567}[3],己基苯收率达到为86.75%。 谢方明等 ADDIN NE.Ref.{59D46CCF-CC6B-44A1-9301-564C5AD15E76}[4]以异丙醇与HCl反应生成的2-氯丙烷作为烷基化剂,[Et3NH]Cl?2AlCl3离子液体催化作用下制备异丙苯,研究了Lewis酸离子液体催化苯与2-氯丙烷进行烷基化反应,苯转化率为29.38%,异丙苯选择性为90.60%,离子液体循环使用5次,苯转化率和异丙苯选择性未明显下降。但离子液体与反应体系中的某些物质之间有相互作用,导致AlCl3溶解损失,以致离子液体反应活性下降甚至失活。 Et3NHCl?A1C13离子液体应用于甲苯与氯代叔丁烷的烷基化反应中也有较好的催化性能。陈晗等 ADDIN NE.Ref.{CE2BC5FF-B8D4-451C-B844-933

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