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有关锂离子电池安全的一些研究 研究内容 为什么水溶性负极体系电池要比油性负极体系的安全？ 如何由失效电池残留粉末来判断该电池失效时的荷电状态？ 为什么Al/LixC6短路接触比其它短路接触(Al/Cu、LCO/Cu、LCO/LixC6)更易引发电池失效？ 电池在滥用条件下(内部短路、过充电)的失效反应机理。导致电池失效的关键因素？如何避免？ 一、为什么水溶性负极体系电池要比油性负极体系的安全？ 对我司30种方型电池进行了各三次的模拟内部短路试验，结果发现，发生爆喷的100%为油性负极体系的电池。 根据电池内短路的失效机理，本人认为，在短路起始阶段油性负极体系电池放出的热量要高于水溶剂负极体系电池。具体的是电解液与LixC6之间的放热反应。 □ 测试通过（三只均没有失效）；□ 测试没有通过（测试三只有1只以上失效）；□ 油性负极；□ C0802电液 一、为什么水溶性负极体系电池要比油性负极体系的安全？ 从DSC热流曲线中可以看出，在150℃前后，油性负极体系的放热量明显高于水溶剂负极体系。而此阶段的放热正是为正极分解反应积累热量。放热量越高的，越易引起电池爆喷。右图为热箱测试和内短路测试。 一、为什么水溶性负极体系电池要比油性负极体系的安全？ 一、小结： （1）水溶剂负极体系电池的整体安全性能要优于油性负极体系的电池，因为水溶剂负极体系的自加热速率和放热量均小于油性负极体系。主要原因有两方面：一方面是电液组成不同，C0828电液要比C0802电液稳定；另一方面是负极石墨结构不同（层间距较小的天然石墨要比层间距较大的人造石墨稳定）。 （2）鉴于水溶剂负极体系的环保、低成本和安全等特性，本文建议在生产上应大规模推广水溶剂负极体系，但同时一定要做好极片中H2O的控制。 二、如何由残留粉末判断该电池失效时的荷电状态？ 4.2 V 4.4V 4.6V 4.8V 5.0V 黑色不溶粉末主要为碳粉和Co及其氧化物，白色可溶粉末主要为Li2CO3和LiF。 先使不同电压的某型号电池爆喷失效，收集残留粉末，经水溶分离可得到黑色不溶粉末和白色可溶粉末。以电压为横坐标，可溶粉末含量为纵坐标，可以模拟得到一条线性曲线，随着电池电压的升高，可溶粉末含量逐渐增加。相反的，如果我们得到失效电池的残留粉末通过以上分析也就知道了其失效时的荷电状态。 二、如何由残留粉末判断该电池失效时的荷电状态？ 将不同电压电池失效的残留粉末进行XRD分析，我们还能够发现位于36 o和62 o的CoO衍射峰强度会随着电池电压的升高而不断降低，呈现出比较一致的规律变化。具体的说，电池电压越高，爆喷失效后残留粉末中CoO的含量越少。电压越低，CoO含量越多。左图下为化学反应式。 LixCoO2 → LiCoO2 + Co3O4 + O2↑ (1) Co3O4 → CoO+ O2↑ (2) CoO → Co+ O2↑（高温+电液） (3) (CH2OCO2Li)2 → Li2CO3 + C2H4↑+ CO2↑+ 1/2O2↑ (4) 2Li +C3H4O3(EC) → Li2CO3 + C2H6↑ (5) 二、如何由残留粉末判断该电池失效时的荷电状态？ 二、小结： （1）失效电池的残留粉末可以用水溶方法分离开，其中黑色不溶粉末主要由碳粉、CoO和Co组成，白色可溶粉末主要由Li2CO3和LiF组成。其中CoO和Co主要是正极LixCoO2与电液反应的产物，Li2CO3和LiF主要是负极与电液反应的产物。 （2）电池过充越严重，沉积到负极表面上的Li+越多，反应生成的Li2CO3就越多。Li2CO3含量越多，也就导致了残留粉末中可溶部分含量越多。从鉴别电池失效原因的角度考虑，其相对含量的高低可以初步判断此电池失效的原因。 （3）电池在高过充状态下失效时，生成的CoO很少，在内部短路下失效时，生成的CoO较多。主要原因是高过充状态电池失效时，放热量大，温度高，CoO会发生还原反应生成Co。电池爆炸温度越高，CoO反应越完全，含量也就越少。作者认为CoO在残留粉末相对含量的多少是可以作为电池失效原因判断的依据的。 三、为什么Al/LiC6短路接触比其它短路更易